Коллектив авторов - Михаил Козловский: Өнегелі өмір. Вып. 30

Теоретические исследования были направлены, прежде всего, на выяснение природы полярографических максимумов (А.Н. Фрумкин и его школа), на выяснение влияния поверхностно-активных веществ на характер полярограмм (М.А. Лошкарев. – Т.А. Крюкова и др.), на развитие общей теории диффузии, лежащей в основе полярографии (В.Г. Левин) и на ряд других вопросов. Т. А. Крюкова обнаружила явление так называемых полярографических максимумов «второго рода», дала их теорию и показала возможность использования их для определения самых минимальных количеств поверхностно-активных веществ.

Большая частъ работ по полярографии посвящена, как известно, катодным процессам, поскольку анодные процессы на ртутном капельном электроде о6ычно ограничены окисляемостью самой ртути. А.Г. Стромберг с сотрудниками (1950) выполнил капитальные исследования в области теории и практики так называемой «амальгамной полярографии». Он показал перспективность данного метода для определения малых количеств электроотрицательных металлов в присутствии Больших количеств более электропо-ложительных.

Другое направление работ в области амальгамной полярографии сосредоточено на выяснении взаимного влияния металлов, входящих в состав амальгамы; было установлено, что в связи с образованием в амальгамах интерметаллических соединений наблюдается сдвиг потенциала как при катодном процессе выделения металлов на амальгамах, так и при анодном окислении амальгам (М.Т. Козловский с сотрудниками). Это обстоятельство, с одной стороны, ограничивает возможности амальгамной полярографии, с другой стороны, в свою очередь, может быть использовано для разделения металлов.

Изыскание путей определения малых количеств того или другогө металла в присутствии подавляющих количеств более электроположительных металлов, повышение чувствительности полярографического метода и распространение его на неводные растворы и расплавленные среды – таковы основные направления, в которых происходит дальнейшее развитие полярографии. Все эти направления развивались и развиваются и в Советском Союзе.

Первая из указанных задач может быть решена как чисто химическим методом – путем связывания соответствующего компонента в достаточно прочный комплекс, так и путем предварительных разделений электролизом (П.Н. Коваленко).

Изучением влияния различных комплексообразующих веществ при полярографировании различных цветных металлов занимались многие исследователи, в частности И.А. Коршунов, А.Г. Стромберг и др. Интересные возможности открываются в связи с применением так называемых комплексонов.

Для обнаружения малых количеств электроотрицательных металлов в присутствии Большого количества более электроположительных применяется так называемая компенсационная или «разностная» полярография и дифференциальная полярография.

Что касается компенсационной полярографии, то этот метод пока еще почти не получил отражения в работах советских аналитиков и, пожалуй, не является особенно перспективным. Дифференциальная же полярография, основы которой разработаны Я. Гейровским, развивалась в Совет- ском Союзе достаточно успешно (работы И.Г. Гринман, Е.М. Скобец, И.В. Аксельруд и др.).

Осциллографическая полярография дает возможность увеличить чувствительность определений. Однако следует сказать, что этот метод развивается в Советском Союзе еще недостаточно широко: число работ, посвященных ему, исчисляется пока единицами (Я.П. Гохштейн, Р.Ш. Нигматуллин, И.И. Цапив, А.А. Габович). За рубежом этот весьма перспективный метод, открывающий пути как к исследованию электродных процессов, так и к решению практических задач, получил относительно широкое распространение.

Полярография органических соединений в настоящее время выросла в большую самостоятельную область. Среди многочисленных работ здесь следует отметить работы М.Б. Неймана, И.А. Коршунова А.Л. Маркмана и др. Поскольку многие органические соединения плохо растворимы в воде, использование полярографии в анализе органических соединений тесно связано с вопросами полярографии неводных растворов, изучением которых в Советском Союзе особенно успешно занимался Н.А. Измайлов.

Полярография расплавленных сред связана с заменой ртутного капельного электрода твердым электродом. Первую попытку применить в полярографии платиновый электрод сделал С.Д. Миллер еще в 1939 г. В дальнейшем работы в этой области проводились Е.М. Скобец, С.К. Чирковым, Ю.К. Делимарским и Ю.С. Ляликовым и др. Последний главное внимание уделял полярографии расплавов и показал значение этого метода.

Наряду с исследованиями в области теории полярографического метода и разработкой различных его видоизменений, в Советском Союзе была проведена очень большая работа по практическому приложению полярографического метода к анализу руд, металлов и других технических материалов. Работами С.А.Плетенева. – Т.В. Арефьевой, С.И. Синяковой, З.С. Мухиной, А.М. Занько, П.Н. Коваленко было положено начало широкому применению полярографии в заводских и производственных лабораториях.

В послевоенные годы полярографический метод анализа стал применяться для экспрессных массовых определений при анализе минерального сырья (В.Г. Сочеванов, Д.П. Щербов и др.). Заслуживает внимания организация работы по полярографическому анализу руд в Казахском геологическом управлении (Д.П. Щербов). В этой лаборатории два аналитика успевали выполнить за смену до 200 полярографических определений цветных металлов. Практика работы производственных лабораторий показала, что применение полярографов с фотографической записью не может обеспечить высокой производительности труда, а также достаточной точности определения (в связи с малыми размерами шкалы гальванометра при фотографической регистрации силы тока). Поэтому в производственных лабораториях, как правило, стали применяться визуальные полярографы – «полярометры», в разработке конструкций которых принимали участие многие исследователи (М.И. Клер, А.Г Стромберг, П.Г. Гринман, коллективы сотрудников Государственного Института цветных металлов, Горьковского университета, Всесоюзного института минерального сырья и др.).

Одним из наиболее «молодых» электрохимических методов анализа является кулонометрия, основанная на законе Фарадея. Советский Союз, как это признается и в зарубежной литературе, является родиной кулонометрии, поскольку основателем этого метода считается М.С. Захарьевский, опубликовавший в 1938 г. работу по кулонометрическому определению тяжелых металлов в пищевых продуктах. Однако, к сожалению, приходится констатировать, что кулонометрические методы у нас развивались далеко недостаточно. Это относится также и к методам кулонометрического титрования, предложенным в том же 1938 г. венгерскими химиками Сцебелледи и Сомогий. Из работ в области кулонометрического анализа можно указать лишь несколько работ, в частности работу Ф.И. Тришина, разработавшего «электрохронометрический» метод, основанный на измерении времени, необходимого для выделения металла на ртутном катоде при постоянной силе тока, и работу М.Т. Козловского, А.И. Ляха и А.А. Журавлевой, посвященную кулонометрическому определению некоторых цветных металлов при определенном значении катодного потенциала с применением гидразина в качестве анодного деполяризатора.