БСЭ БСЭ - Большая Советская Энциклопедия (БУ)

Лит.: Гуслистый К. Г., Крестьянско-казацкие восстания на Украине в 30-х гг. XVII в. в кн.: Воссоединение Украины с Россией 1654—1954. Сб. ст., М., 1954, с. 69—71; Голобуцкий В. А., Запорожское казачество, К., 1957, с. 222—32.

Бутадие'н,дивинил, органическое соединение CH 2= CH — CH = CH 2; бесцветный газ с характерным запахом: t пл—108,9°С, t kип—4,5°С; плотность 0,650 г / см 3при —6°С. Б. плохо растворяется в воде, хорошо — в спирте, керосине; с воздухом в количестве 1,6—10,8% Б. образует взрывоопасные смеси; t всn — 40°С; предельно допустимая концентрация в воздухе 0,1 г / м 3. Б. присоединяет водород, галогены, галогеноводороды и др. электрофильные реагенты, главным образом в положение 1,4:

а также малеиновый ангидрид с образованием ангидрида тетрагидрофталевой кислоты (реакция количественного определения Б.).

Б. легко полимеризуется и сополимеризуется с образованием ценных каучуков (см. Бутадиеновые каучуки , Бутадиеннитрильные каучуки , Бутадиенстирольные каучуки , Винилпиридиновые каучуки ).

Наиболее перспективный промышленный способ получения Б. — каталитическое дегидрирование нормальных бутана и бутиленов, содержащихся в газах нефтепереработки и попутных газах; процесс осуществляют в одну или две стадии. Разрабатываются методы окислительного дегидрирования нормальных бутана и бутиленов. Это позволит существенно повысить выход Б. Получают Б. также пропусканием паров этилового спирта над смешанным дегидратирующе-дегидрирующим катализатором (способ С. В. Лебедева ). Б. — побочный продукт производства этилена и др. олефинов из газов, образующихся при пиролизе нефтепродуктов.

Лит.: Юкельсон И. И., Технология основного органического синтеза, М., 1968.

Бутадие'н-винилпириди'новые каучуки',см. Винилпиридиновые каучуки .

Бутадие'н-нитри'льные каучуки',дивинил - нитрильные каучуки, синтетические каучуки, продукты сополимеризации бутадиена (I) и акрилонитрила (II) общей формулы:

Б.-н. к. получают сополимеризацией мономеров в водной эмульсии при 5°С или 30°С. Содержание связанного акрилонитрила в Б.-н. к. составляет 17—45%. Б.-н. к. — продукты от светло-жёлтого до светло-коричневого цвета с плотностью 940—1020 кг / м 3(0,94—1,02 г / см 3); растворимы в кетонах, хлорированных углеводородах. Благодаря присутствию полярных нитрильных групп (—CN) каучуки стойки к действию технических масел, бензина, алифатические углеводородов. Б.-н. к. стойки к тепловому старению; их низкая стойкость к действию озона может быть повышена путём модификации поливинилхлоридом.

Для вулканизации Б.-н. к. используют главным образом серу, а также органические дисульфиды и перекиси. В качестве наполнителей применяют главным образом активные и полуактивные сажи, тонкодисперсную двуокись кремния («белую сажу»). С увеличением содержания связанного акрилонитрила в Б.-н. к. повышаются прочностные свойства, износо-, масло- и бензостойкость, но ухудшаются эластические свойства и морозостойкость резин на основе этих каучуков (см. табл.)

Свойства саженаполненных резин из бутадиен - нитрильных каучуков отечественных марок

* Содержание связанного акрилонитрила, в %.

Для резин из Б.-н. к. характерны также сравнительно высокое водопоглощение (2,1 мг на 1 см 2поверхности резины при выдерживании образца в воде в течение 2 мес при 25°С) и невысокие диэлектрические свойства: удельное объёмное электрическое сопротивление 100 Мом · м (10 10 ом · см ), диэлектрическая проницаемость 10—11.

Б.-н. к. выпускают в виде ленты, брикетов, крошки. Наиболее распространённые зарубежные марки Б.-н. к.: хемигум, бутапрен, хайкар, паракрил (США), полисар крайнак (Канада), пербунан N (ФРГ), буна N (ГДР), нипол N (Япония).

Б.-н. к. относятся к важнейшим специальным каучукам, которые применяют для изготовления различных масло- и бензостойких изделий. Б.-н. к. используют также как пластификаторы для пластмасс, на основе которых изготовляют ударопрочные материалы. В 1970 мощности производства Б.-н. к. в капиталистических странах составляли ~ 220 тыс. т .

Лит. см. при ст. Каучуки синтетические.

Бутадие'новые каучуки',дивиниловые каучуки, группа синтетических каучуков — продуктов полимеризации бутадиена. При полимеризации молекулы бутадиена (1) могут соединяться с участием любой из двух или обеих двойных связей, образуя полимеры с различной конфигурацией химических звеньев в макромолекуле:

Для конфигурации 1, 4 возможны 2 изомера — цис (II) и транс (III) (см. Изомерия ):

В зависимости от условий полимеризации и природы катализатора получают Б. к., различающиеся содержанием в их макромолекулах звеньев конфигурации 1, 4 (как цис-, так и транс-структуры) и звеньев конфигурации 1, 2.

Катализаторами при получении Б. к. служат щелочные металлы (главным образом натрий), комплексные соединения типа CoCl 2+ Al (C 2H 5)2Cl, TiCl 4+ Al (C 2H 5) 3и др. (так называемые координационно-ионные катализаторы Циглера — Натты) и металлорганические соединения (например, бутиллитий). В присутствии щелочных металлов получают нестереорегулярные Б. к., содержащие 60—66% звеньев 1,2 и 34—40% звеньев 1,4 (в основном трансструктуры). В присутствии других названных выше катализаторов протекает реакция стереоспецифической полимеризации (см. Полимеризация ), приводящая к образованию стереорегулярных полимеров, которые содержат до 98% звеньев 1,4, в том числе 32—98% звеньев цис-структуры. Содержание последних определяется типом катализатора. Б. к. с высоким содержанием звеньев 1,4-цис (93—98%) получают на кобальтовых, со средним (87— 95%) — на титановых, с низким (35— 40%) — на литийорганических катализаторах.