БСЭ БСЭ - Большая Советская Энциклопедия (ГА)

На воздухе при обычной температуре Г. стоек. Выше 260° С в сухом кислороде наблюдается медленное окисление (плёнка окиси защищает металл). В серной и соляной кислотах Г. растворяется медленно, в плавиковой — быстро, в азотной кислоте на холоду Г. устойчив. В горячих растворах щелочей Г. медленно растворяется. Хлор и бром реагируют с Г. на холоду, и'од — при нагревании. Расплавленный Г. при температурах выше 300° С взаимодействует со всеми конструкционными металлами и сплавами.

Наиболее устойчивы трёхвалентные соединения Г., которые во многом близки по свойствам химическим соединениям алюминия. Кроме того, известны одно- и двухвалентные соединения. Высший окисел Ga 2 O 3 — вещество белого цвета, нерастворимое в воде. Соответствующая ему гидроокись осаждается из растворов солей Г. в виде белого студенистого осадка. Она имеет ярко выраженный амфотерный характер. При растворении в щелочах образуются галлаты (например, Na[Ga(OH) 4]), при растворении в кислотах — соли Г.: Ga 2(S0 4) 3, GaCl 3и др. Кислотные свойства у гидроокиси Г. выражены сильнее, чем у гидроокиси алюминия [интервал выделения А1(ОН) 3лежит в пределах pH = 10,6—4,1, а Ca(OH) 3в пределах pH = 9,7—3,4].

В отличие от A1(OH) 3, гидроокись Г. растворяется не только в сильных щелочах, но и в растворах аммиака. При кипячении из аммиачного раствора вновь выпадает гидроокись Г.

Из солей Г. наибольшее значение имеют хлорид GaC1 3( t пл 78°С, t кип 200°С) и сульфат Ga 2(SO 4) 3. Последний с сульфатами щелочных металлов и аммония образует двойные соли типа квасцов, например (NH 4) Ga(SO 4) 2-12H 2O.Г. образует малорастворимый в воде и разбавленных кислотах ферроцианид Ga 4[Fe(CN) 6] 3, что может быть использовано для его отделения от Al и ряда др. элементов.

Получение и применение. Основной источник получения Г. — алюминиевое производство. Г. при переработке бокситов по способу Байера концентрируется в оборотных маточных растворах после выделения А1(ОН)з. Из таких растворов Г. выделяют электролизом на ртутном катоде. Из щелочного раствора, полученного после обработки амальгамы водой, осаждают Ga(OH) 3, которую растворяют в щёлочи и выделяют Г. электролизом.

При содово-известковом способе переработки бокситовой или нефелиновой руды Г. концентрируется в последних фракциях осадков, выделяемых в процессе карбонизации. Для дополнительного обогащения осадок гидроокисей обрабатывают известковым молоком. При этом большая часть A1 остаётся в осадке, а Г. переходит в раствор, из которого пропусканием CO 2выделяют галлиевый концентрат (6—8% Ga 2O 3); последний растворяют в щёлочи и выделяют Г. электролитически.

Источником Г. может служить также остаточный анодный сплав процесса рафинирования A1 по методу трёхслойного электролиза. В производстве цинка источниками Г. являются возгоны(вельц-окислы), образующиеся при переработке хвостов выщелачивания цинковых огарков.

Полученный электролизом щелочного раствора жидкий Г., промытый водой и кислотами (HC1, HNOз), содержит 99,9—99,95% Ga. Более чистый металл получают плавкой в вакууме, зонной плавкой или вытягиванием монокристалла из расплава.

Широкого промышленного применения Г. пока не имеет. Потенциально возможные масштабы попутного получения Г. в производстве алюминия до сих пор значительно превосходят спрос на металл. Наиболее перспективно применение Г. в виде химических соединений типа GaAs, GaP, GaSb, обладающих полупроводниковыми свойствами. Они могут применяться в высокотемпературных выпрямителях и транзисторах, солнечных батареях и др. приборах, где может быть использован фотоэффект в запирающем слое, а также в приёмниках инфракрасного излучения. Г. можно использовать для изготовления оптических зеркал, отличающихся высокой отражательной способностью. Сплав алюминия с Г. предложен вместо ртути в качестве катода ламп ультрафиолетового излучения, применяемых в медицине. Жидкий Г. и его сплавы предложено использовать для изготовления высокотемпературных термометров (600—1300° С) и манометров. Представляет интерес применение Г. и его сплавов в качестве жидкого теплоносителя в энергетических ядерных реакторах (этому мешает активное взаимодействие Г. при рабочих температурах с конструкционными материалами; эвтектический сплав Ga—Zn—Sn оказывает меньшее коррозионное действие, чем чистый Г. ).

Лит.: Шека И. А., Чаус И. С., Митюрева Т. Т., Галлий, К., 1963; Еремин Н. И., Галлий, М., 1964; 3еликман А. Н., К рейн О. Е., Самсонов Г. В., Металлургия редких металлов, 2 изд., М., 1964; Einecke Е., Das Gallium, Lpz., [1937].

А. Н. Зеликман.

Галлика'нство(от лат. gallicanus, буквально — галльский, здесь — французский, от Gallia — Галлия ) , религиозно-политическое движение, сторонники которого добивались автономии французской католической церкви от папства, ограничения его теократических притязаний. Затрагивало не только вопросы церковного устройства, но и проблемы взаимоотношений светской и духовной власти. Возникло в 13 в., когда французский король Филипп IV Красивый вступил в борьбу с папой Бонифацием VIII за прерогативы светской власти. Особое развитие Г. получило в 15 в. в связи с усилением французского централизованного национального государства, упадком папской власти и ростом соборного движения. Главные требования Г. отражены в Буржской прагматической санкции 1438, по которой устанавливалась относительная самостоятельность церкви во Франции и провозглашалось главенство церковного собора над папами; признавались особые права королевской власти при назначении высшего духовенства и устанавливалась подсудность французского духовенства светскому суду. В 1516 по Болонскому конкордату — соглашению между французским королём Франциском 1 и папой Львом Х — были сделаны некоторые уступки папству, одновременно подтверждалось право французского короля назначать на высшие церковные должности. Наибольших успехов Г. достигло к 1682, когда на национальном церковном соборе, собравшемся по распоряжению Людовика XIV, была принята подготовленная Ж. Боссюэ «Декларация галликанского духовенства», содержавшая 4 основных требования: независимость короля во всех светских делах от церковной власти; подчинение папы вселенскому собору; ограничение папской власти законами и обычаями королевства Франции и её церкви; непризнание непогрешимости суждений папы в вопросах веры, не подтвержденных собором. Эти требования фактически проводились в жизнь до конца 18 в. Великая французская революция, уничтожившая абсолютизм, ликвидировавшая материальную базу (секуляризовав земельные владения) французского духовенства, лишила Г. прежнего значения. Наполеон положил «Декларацию» галликанского духовенства в основу статуса французской государственной церкви. В 19 в. рост рабочего движения, распространение идей научного социализма, упадок влияния церкви побудили французское духовенство искать союза с папством, идеи Г. заглохли. В современных условиях, в связи с усилившимся стремлением французского епископата к большей самостоятельности в церковном управлении, они в измененной форме вновь оживились. Это получило своё отражение на 2-м Ватиканском соборе в выступлениях французских епископов и в некоторых принятых им решениях.