БСЭ БСЭ - Большая Советская Энциклопедия (ЦИ)

К ст. Цианея.

Циани'д ка'лия,цианистый калий, KCN. Бесцветные гигроскопичные кристаллы, t кип 635 °С, плотность 1,56 г/см 3 (25 °С). Хорошо растворим в воде (41,7% при 25 °С, 55% при 103,3 °С). В водном растворе гидролизуется с выделением HCN; константа гидролиза 2,54×10 -5(25 °С), Проявляет большую склонность к образованию комплексных соединений, например калия гексацианоферроата.

В промышленности Ц. к. получают главным образом нейтрализацией HCN гидроокисью калия КОН. О применении Ц. к. см. Цианиды. Ц. к. очень токсичен. О действии на организм и о технике безопасности при работе с ним см. Синильная кислота.

Лит. см. при ст. Цианиды.

Циани'д на'трия,цианистый натрий, NaCN. Бесцветные гигроскопичные кристаллы; t пл 564 °С; плотность 1,5955 г/см 3 (20 °С). Кристаллизуется в виде NaCN×2H 2O, выше 34,7 °С — в безводной форме. Хорошо растворим в воде (32,4% при 10 °С, 45,0% при 35 °С). В водных растворах гидролизуется:

NaCN + H 2O Û HCN + NaOH.

Как и KCN, Ц. н. легко образует комплексные соединения. В промышленности Ц. н. получают главным образом нейтрализацией синильной кислоты гидроокисью натрия NaOH. О применении Ц. н. см. Цианиды. Ц. н. очень токсичен. О действии на организм и мерах предосторожности при работе с ним см. Синильная кислота.

Лит. см. при ст. Цианиды.

Циани'ды,соли синильной кислоты. Ц. щелочных металлов MeCN и щёлочноземельных металлов Me (CN) 2(где Me — металл) термически устойчивы, в водных растворах гидролизуются. Ц. тяжёлых металлов термически неустойчивы, в воде, кроме Hg (CN) 2, нерастворимы. При окислении Ц. образуют цианаты (например, 2KCN + O 2® 2KOCN). Многие металлы при действии избытка цианида калия или цианида натрия дают комплексные соединения, что используется, например, для извлечения золота и серебра из руд (см. Цианирование ) :

4NaCN + 2Au+ 1/ 2O 2+ H 2O ® 2Na [Au (CN) 2] + 2NaOH.

Золото и серебро из раствора выделяют электролитическим осаждением либо при действии металлического цинка. Растворы цианидных комплексов золота, серебра, цинка и др. металлов используют в гальванотехнике для получения покрытий. Ц. применяют в органическом синтезе, например для получения нитрилов, в качестве катализатора (см. Бензоиновая конденсация ) . Ц. очень токсичны. О действии на организм и мерах предосторожности при работе с Ц. см. Синильная кислота.

Лит.: Бобков С. С., Смирнов С, К., Синильная кислота, М., 1970; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Томилов А. П., Смирнов С. К., Адиподинитрил и гексаметилендиамин, М., 1974; Williams Н. Е., Cyanogen compounds, 2 ed., L., 1948; Migrdichian V., The chemistry of organic cyanogen compounds, N. Y., 1947: Methoden der organischen Chemie. (Houben — Weyl), 4 Aufl., Bd 8, Stuttg., 1952.

С. К. Смирнов.

Циани'ны,органические соединения, содержащие два гетероциклических радикала, соединённых цепью из нечётного числа метиновых групп:

где Y, Y' — О, S, Se, CR 2и др.; R, R' — H, алкил; X—CI -, Br -, I -и др.; n = 0—5.

Название Ц. произошло от первого соединения этого класса — ярко-синего цианина (от греч. kyanós — синий). В зависимости от числа метиновых групп в цепи различают цианины (монометинцианины) с n = 0 , карбоцианины (триметинцианины) с n = 1, дикарбоцианины (пентаметинцианины) с n = 2 и т.д. Общий метод синтеза Ц. состоит в конденсации четвертичных солей гетероциклических оснований. Ц. относятся к группе полиметиновых красителей.

Лит. см. при ст. Полиметиновые красители.

Циани'рованиев гидрометаллургии, способ извлечения металлов (главным образом золота и серебра) из руд и концентратов избирательным растворением их в растворах цианидов щелочных металлов. Избирательность растворения достигается слабой концентрацией раствора (0,03—0,3% цианида), благодаря чему он мало взаимодействует с др. компонентами руды. Растворение золота и серебра в цианистом растворе происходит в присутствии растворённого в воде кислорода; повышение его концентрации интенсифицирует процесс (см. Цианиды ) . Для предотвращения разложения цианидов в растворы вводят в количестве 0,005—0,02% защитную щёлочь в виде извести или едкого натра.

В основе теории процессов Ц. лежат закономерности кинетики растворения на неоднородной поверхности (при катодной деполяризации кислородом) и диффузионного растворения металлов (при одновременной диффузии цианида и кислорода). Большое значение имеют закономерности взаимодействия реагентов с минералами, учитывающие их состав и структуру.

В промышленности применяют 2 метода Ц.: просачивание (перколяция) растворов через слой мелкораздробленной руды или песков и перемешивание пульпы при её интенсивной аэрации. Из раствора золото и серебро часто осаждаются цинковой пылью.

Развивается сорбционное Ц., совмещающее процессы выщелачивания и извлечения растворённого золота и серебра из пульпы сорбцией анионитами или активированными углями. Этот вид Ц. эффективен при переработке труднофильтруемых шламистых руд.

Извлечение золота при Ц. пульп составляет 90—96%, при расходе цианида натрия 0,25—3 кг/т и защитной щёлочи 0,5—5 кг/т.

Впервые растворение золота и серебра в цианистых растворах изучил в 1843 П. Р. Багратион. Его исследования дополнили Ф. Эльснер (Германия, 1846) и М. Фарадей (1856). В производственную практику Ц. вошло в начале 90-х гг. 19 в. (патенты Дж. Мак-Артура и братьев Р. и У. Форрест, Великобритания, 1887 и 1888). См. также Благородные металлы, Гидрометаллургия.

Лит.: Масленицкий И. Н., Чугаев Л. В., Металлургия благородных металлов, М., 1972; Основы металлургии, т. 5, М., 1968.

Циани'рованиестали, разновидность химико-термической обработки, заключающаяся в комплексном диффузионном насыщении поверхностного слоя стали углеродом и азотом в расплавах, содержащих цианистые соли, при 820—860 °С (среднетемпературное Ц.) или при 930—950 °С (высокотемпературное Ц.). Основная цель Ц. — повышение твёрдости, износостойкости и предела выносливости стальных изделий. В процессе Ц. цианистые соли окисляются с выделением атомарных углерода и азота, которые диффундируют в сталь. При среднетемпературном Ц. образуется цианированный слой глубиной 0,15—0,6 мм с 0,6—0,7% С и 0,8—1,2% N, при высокотемпературном (этот вид Ц. часто применяют вместо цементации ) — слой глубиной 0,5—2 мм с 0,8—1,2% С и 0,2—0,3% N. После Ц. изделие подвергают закалке и низкому отпуску. Недостатки Ц.: высокая стоимость, ядовитость цианистых солей и необходимость в связи с этим принятия специальных мер по охране труда и окружающей природы. Ц. отличается от нитроцементации, при которой насыщение азотом и углеродом ведётся из газовой среды.