Ф. Брокгауз - Энциклопедический словарь (Б)

Б. хорошо растворим в эфире, хлороформе, сероуглероде и может быть извлечен этими жидкостями из водных растворов; растворы бромистого калия, бромистоводородной и соляной кислоты также растворяют значительные количества Б. Вместе с хлором, йодом и фтором Б. составляет естественную группу галоидов и занимает по химическим свойствам средину между хлором и йодом: подобно прочим своим аналогам, Б. прямо соединяется с металлами, образуя соли; с водородом дает одноосновную бромистоводородную кислоту; способен замещать водород и с кислородом образует окислы кислотного характера. Если водный раствор Б. выставить на солнечный свет, то бурая окраска жидкости постепенно пропадает; появляется кислая реакция и весь Б. вступает в соединение с водородом воды, а кислород становится свободным:

H2О+Br2=2HBr+О.

Этой реакцией обусловливаются окислительные свойства Б. в присутствии воды. В тех или других условиях Б. способен прямо вступать в соединение со многими элементами (но не с углеродом и кислородом), иногда с выделением большого количества тепла. С хлором Б. дает жидкий, летучий хлористый Б.; при действии Б. на крепкие растворы щелочей образуются бромистые металлы и бромноватокислые соли; водный раствор аммиака разлагается с выделением свободного азота и бромистого аммония; с органическими веществами Б. или прямо соединяется, или же дает продукты замещения с образованием бромистого водорода; обесцвечивает красящие вещества, напр. индиго, лакмус и т.п. Б. легко отличить от других веществ по буро-красному цвету паров, характерному запаху и по растворимости в сероуглероде и хлороформе с бурой (или желтой) окраской; поэтому при качественном анализе Б. обыкновенно выделяют из соединений в свободном состоянии перекисью марганца и серной кислотой или, лучше, хлорной водой. Количественно свободный Б. определяется при помощи титрования: испытуемую жидкость смешивают с определенным объемом титрованного раствора йодистого калия и затем определяют титрованием количество вытесненного йода. В бромистоводородной кислоте и ее солях Б. определяется, в виде бромистого серебра, осаждением раствора азотносеребряной солью (ляписом); в органических соединениях определение совершается, в сущности, тем же путем; только здесь необходимо разложить вещество, в присутствии ляписа, нагреванием (выше 100° Ц.) с крепкой азотной кислотой в запаянных трубках; весь Б. получается при этом в виде бромистого серебра (способ Kapиyca). Помимо общеизвестного употребления в медицине и фотографии (в виде различных препаратов, преимущественно бромистого калия), Б. имеет широкое применение в лабораторной практике; он во многих случаях с выгодой может заменять хлор, и притом обращаться с жидким бромом гораздо удобнее, чем с газообразным хлором. В заводской практике бромистый этил, бромистый амил в бромистый метил служат для получения некоторых органических красок; с 1874 г. Б. идет на приготовление эозина (тетрабромфлюоресцеина); по Рейхардту, для приготовления соли Гмелина K3FeCy6, вместо хлора, с выгодой можно пользоваться бромом и т.п. Добыча Б., производившаяся ранее в Европе в небольших, сравнительно, размерах, получила сильное развитие с тех пор, как А. Франк в 1865 г. стал получать Б. из маточных растворов стассфуртских содей. Стассфурт и Леопольдсгалль доставляют ежегодно около 300 тонн, Северная Америка до 200 тонн брома.

Бромистоводородная кислота, бромистый водород , НВr. Бром соединяется с водородом только при высокой температуре или при действии электрических искр; при обыкновенной температуре, даже на солнечном свету. соединения не происходит. Бромистый водород был получен впервые Баларом, открывшим и Б.; он весьма сходен с хлористым водородом, однако не может быть приготовлен в чистом виде, подобно этому последнему, при действии серной кислоты на бромистый калий, так как часть бромистого водорода разлагается серной кислотой с выделением Б., а серная кислота, в свою очередь, восстанавливается до сернистого газа. Впрочем, употребляя кислоту определенной концентрации этим путем можно с удобством готовить водную 48-процентную бромистоводородную кислоту, очищаемую перегонкой («Chemiker-Zeit», 1891 г., №26, стр. 444). Если серную кислоту заменить фосфорной, которую бромистый водород не способен восстанавливать, то выделяющийся газ не содержит примеси Б. Обыкновенно бромистый водород готовят, приливая 10 частей Б. к смеси 1 ч. аморфного фосфора с 2 частями воды. При этом образуется бромистый фосфор, который водою разлагается с выделением бромистого водорода.

Колба, содержащая фосфор и воду, закупорена пробкой с двумя отверстиями; в одно из них плотно вставлена делительная воронка с краном, через которую, по каплям, приливают Б., а в другое – газоотводная трубочка, соединенная с так называемой U-образной трубкой, наполненной кусками обыкновенного фосфора и стекла, смоченного водой. Желтый фосфор предназначается для поглощения паров Б., увлекаемых током бромистого водорода. В начале каждая капля Б. вызывает бурную реакцию, даже с выделением света, но затем газ идет равномерно и спокойно; его собирают над ртутью или же, для получения водного раствора кислоты, пропускают в воду. При обработке бромом парафина, нагретого до 185°, выделяются значительные количества бромистого водорода. Г. Г. Густавсон, в своей докторской диссертации, дает следующий способ получения сухого газа: на продажный антрацен действуют бромом, приливая его понемногу из воронки с краном. Нагревания не требуется. Для устранения паров Б., бромистый водород пропускают через трубку, наполненную чистым антраценом, а для окончательного высушивания – через трубку, наполненную смесью фосфорного ангидрида и асбеста. Чистый бромистый водород представляет бесцветный газ, кислого вкуса, по запаху напоминающий соляную кислоту, во влажном воздухе распространяющий тяжелый белый дым, вследствие образования паров водной кислоты; при 73° Б. сгущается в бесцветную жидкость, которая, при испарении, отчасти затвердевает в кристаллы (Фарадэй). Уд. вес газа 2,797; вода жадно поглощает его с выделением большого количества тепла. Помимо насыщения воды газообразным бромистым водородом, раствор можно также готовить, приливая 10 ч. Б. к смеси 1 ч. красного фосфора с 15 ч. воды и перегоняя затем полученную водную кислоту. При перегонке, сначала идет очень слабая бромистоводородная кислота, но когда содержание газа в растворе достигнет почти 48%, то гонится постоянно кипящий раствор (126° Ц.) указанной концентрации; он отвечает формуле HВr+5Н2O. Более крепкие растворы выделяют, при нагревании, избыток газа и опять дают тот же раствор с t. к. 126°. Крепкая водная кислота дымит на воздухе; уд. вес 82-процентной кислоты, отвечающей по составу формуле HBr+Н2О, равен 1,78; уд. вес 47, 87-процентной (HBr+5H2О) при 14° – 1,485. (Топсое). При пропускании через раскаленную трубку (700°) бромистый водород не разлагается; хлор легко вытесняет из него Б.; некоторые металлы, многие окиси, гидраты окисей и углекислые соли растворяются в водной кислоте с образованием бромистых металлов; бромноватая кислота дает с ней Б. и воду; в смеси с азотной кислотой бромистоводородная способна растворять платину и золото.