Коллектив авторов - 100-летию академика П.А. Кирпичникова. Научная сессия (5-8 февраля 2013 г.)

Показано, что диалкилфосфиты с N-алкил-2-хлоральдиминами образуют продукты присоединения по иминной группе, которые изомеризуются через азиридиновый интермедиат. В случае О,О-диалкилдитиофосфорных кислот параллельно протекает два процесса: протонирование по азоту и нуклеофильное замещение атома хлора дитиофосфатным анионом.

Гидролизом солей соответствующих иминов синтезированы альдегиды. Получены их производные: имины, ацетали, спирты, гидразоны. Структура синтезированных соединений подтверждена спектрами ЯМР на ядрах 1Н и 31Р.

Обнаружены и изучены новые направления реакций хлорида (4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилфенил) хлорметандифенилхлорфосфония с триметилортоформиатом. Осуществлено моделирование промежуточных стадий химических превращений.

Установлено, что в реакции диброммметана с O-метилдиэтилтиофосфинатом реализуется диэтилфосфорилтиоилирование. Его взаимодействие с Sметилдиэтилтиофосфинатом протекает при более жестких условиях и по двум маршрутам – диэтилфосфорилтиоилирования и метилтиоилирования.

Найден удобный метод постадийного синтеза фосфорсодержащих бисазометинов заключающийся в первоначальном фосфорилировании салицилового альдегида, с последующей конденсацией полученного продукта с диаминами. Полученные соединения представляют интерес как лиганды в комплексообразовании.

Синтезированы моноимины на основе пиридоксаля, и изучено их фосфорилирование шестичленными хлортиофосфатами. Реакция осуществляется с участием фенольной группы и сопровождается внутримолекулярными превращениями с образованием фосфорилированных дигидрофуропиридинов. Состав и строение полученных соединений подтверждены данными элементного анализа, ИК, ЯМР – 1Н, 31Р – спекроскопии, спектрометрии MALDI, РСА.

С целью синтеза «гибридных» препаратов, содержащих в себе два лекарственных фармакофора в одной молекуле, осуществено взаимодействие (ди)галогендинитробензофуроксанов с аминокислотами и нитроаминоспиртами. Синтезированные производные изучены на биологическую активность.

Осуществлен синтез производных амида 4-аминобензолсульфокислоты, содержащих 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензильные заместители в аминном и амидном фрагментах. Предложен способ синтеза 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензиламина. Структура соединений доказана методом спектроскопии ЯМР 1Н и элементного анализа.

Разработан однореакторный («one-pot») метод синтеза каркасных соединений, содержащих узловую фосфонатную группу, путём конденсации 2этоксивинилдихлорфосфоната с разнообразными фенолами и их моноэфирами. Изучен механизм реакций; реакционная способность полученных соединений.

Разработана эффективная каталитическая система для реакции Сузуки на основе неионного полимера, хлорида палладия и фосфониевых ПАВ. Для определения соотношения структура-активность исследовано влияние строения головной группы и длины алкильного радикала ПАВ на выход целевого продукта.

Реакция замещенных 3-ароил- и 3-алканоилхиноксалинонов с коммерчески доступными енаминами в уксусной кислоте протекает с образованием смеси региоизомерных N -пирролилбензимидазолонов с высокими выходами.

Предложен одностадийный простой и эффективный способ синтеза 1, 2 и 3замещенных тетрагидроиндолов по реакции 1-(1-пирролидино)циклогексена с αхлоркетонами.

Методами масс-спектрометрии MALDI и ESI исследованы гетероциклические системы в различных комбинациях хиноксалина, бензимидазола и индолизина. Установлены характеристичные особенности образования молекулярных и фрагментных ионов.

Проведено сравнительное изучение кинетики реакции диенового синтеза антрацена и 9-метилантрацена с малеиновым ангидридом в серии ароматических растворителей. Обработка СВЧ проводилась в микроволновой печи, с экспозицией 3-4 минуты. Константы скорости псевдопервого порядка определялись спектрофотометрическим методом по убыли концентрации диена. За окончательный результат принималась константа скорости второго порядка. Показан характер влияния среды на протекание реакции в зависимости от способа инициирования.