Виталий Митричев - Основы криминалистического исследования материалов, веществ и изделий из них

Марганцовокислый калийKMnO 4как окислитель сильнее действует в условиях кислой среды. Используют 0,1-8%-ные водные растворы, подкисленные серной, соляной, уксусной кислотами; при окислении семивалентный марганец восстанавливается до четырехвалентного (продукт восстановления — диоксид марганца MnO 2— имеет бурый цвет) либо до двухвалентного марганца (бесцветного). Бурые пятна двухвалентного марганца, образующиеся на бумаге при травлении, удаляют путем обработки их растворами гидроксиламина или гидросульфита натрия либо перекисью водорода. Практически KMnO 4обесцвечивает красители всех чернил и цветной туши, а концентрированные растворы перманганата калия, подкисленные азотной кислотой, обесцвечивают и пасты для шариковых ручек.

Хлор и хлорная вода.Применение газообразного хлора для травления реквизитов документов чрезвычайно редкий случай, обычно с этой целью используется хлорная вода. При пропускании хлора в воду образуются две кислоты — соляная HCl и хлорноватистая HClO, которая является сильным окислителем.

Процесс разрушения и обесцвечивания красителей при травлении хлорной водой объясняется действием на них соляной кислоты и окислением атомарным кислородом, образующимся при разложении хлорноватистой кислоты: 2HClO = 2HCl + 2O.

Хлорная вода действует практически на все виды чернил. Она полностью обесцвечивает железо-дубильные чернила, а также бирюзовые, красные, зеленые, изготовленные на базе кислотных красителей. Красители остальных чернил и паст для шариковых ручек хлорная вода обесцвечивает лишь частично.

От действия хлорной воды на бумаге, содержащей древесную массу, остаются желтые и оранжевые пятна.

Хлорная известьпредставляет собой комплекс соединений кальция: хлорида гипохлорита кальция Са (Cl)OCl и гидроксида кальция Са (ОН) 2и может быть выражена формулой 3Са (Cl)Ocl × Са(ОН) 2× Н 2О. В воде она растворяется лишь частично, образуя объемистый осадок Са(ОН) 2.

Хлорная известь, являясь сильным окислителем, полностью или частично обесцвечивает все чернила и цветную тушь. Особенно легко обесцвечиваются чернила, изготовленные на базе кислотных красителей. Красители паст обесцвечиваются лишь частично.

Для травления используют взвесь хлорной извести в воде (в виде кашицы), которую наносят на участки с записями.

Гипохлориты натрия и калия(NaOCl, KOCl) являются сильными окислителями. Действие гипохлоритов на красители аналогично действию хлорной воды и хлорной извести. Однако гипохлориты по сравнению с ними являются более эффективными травящими средствами; они обесцвечивают красители практически всех (кроме железо-дубильных) чернил и цветной туши. Красители паст для шариковых ручек гипохлоритами полностью не разрушаются.

От действия гипохлорита натрия и калия на бумаге, содержащей древесную массу, образуются желто-оранжевые пятна.

Хлораминыпредставляют собой амиды сульфокислот. Известны монохлорамин Б, дихлорамин Б, хлорамин Т и дихлорамин Т.

В воде хлорамины гидролизуются с образованием хлорноватистой кислоты HClO — сильного окислителя, обесцвечивающего красители всех чернил и цветной туши, за исключением Метиленового голубого и красителей и пигментов на основе железа. Красители паст шариковых ручек обесцвечиваются плохо.

Перекись водородаН 2О 2наиболее часто применяют в виде концентрированного 27,5-31,0%-ного (пергидроль) и разбавленного 2,7-3,3%-ного растворов.

Растворы перекиси водорода обладают сильными окислительными свойствами.

Концентрированные растворы перекиси водорода хорошо обесцвечивают (с вымыванием) бирюзовые, зеленые, красные, черные чернила «Радуга».

Травящие свойства перекиси водорода возрастают после подщелачивания (например, аммиаком). Растворы пергидроля с едким натром могут обесцвечивать красители некоторых паст для шариковых ручек.

Персульфаты аммония и калия((NH 4) 2S 2O 8, K 2S 2O 8) являются сильными окислителями, однако по сравнению с другими окислителями эти вещества полностью не обесцвечивают красители современных чернил (за исключением зеленых «Радуга») и практически не действуют на пасты для шариковых ручек.

Перборат натрияNaBO 3× 4Н 2О обладает окислительными свойствами. По своему действию на красители перборат натрия аналогичен щелочным растворам пергидроля.

Сернистая кислотаH 2SO 3 и сернистые соединения.Сернистая кислота является нестойкой и применяется только в виде свежеприготовленного раствора, получаемого при пропускании сернистого газа через воду. Сернистый газ SO 2поглощается водой, при этом происходит образование сернистой кислоты, обладающей сильными восстановительными свойствами.

Сернистая кислота, а также ее соли: сульфиты натрия и калия (Na 2SO 3, K 2SO 3) и гидросульфиты натрия, калия и кальция (NaHSO 3, KHSO 3, Ca(HSO 3) 2) могут применяться как в качестве непосредственных травящих веществ, так и использоваться для обесцвечивания бурых пятен диоксида марганца, образующихся на бумаге при травлении растворами перманганата калия.

Травящее действие этих веществ объясняется восстановлением некоторых красителей и дополнительным воздействием серной кислоты, образующейся при окислении сернистой кислоты.

Кроме указанных веществ, для травления применяется дитионит натрия Na 2S 2O 4× 2Н 2О.

Растворы сернистой кислоты и сернистые соединения лишь частично обесцвечивают современные материалы письма, но при этом разрушают бумагу, поэтому с их помощью провести квалифицированную подделку документов невозможно.

Ронгалитпредставляет собой натриевую соль формальдегидсульфоксиловой кислоты HOCH 2S(O)ONa × 2Н 2О и обладает восстановительными свойствами.

При окислении ронгалита образуются соли сернистой кислоты. Растворы ронгалита в воде лишь частично обесцвечивают чернила, тушь. С течением времени обесцвеченные красители вновь принимают свою первоначальную окраску. После подкисления соляной кислотой травящая способность ронгалита усиливается.

Органические кислоты.Из органических кислот могут использоваться уксусная СН 3СООН, щавелевая С 2Н 2О 4, молочная или альфа-оксипропионовая СН 3СНОНСООН, лимонная (СН 2СООН) 2С(ОН) СООН, винная С 4Н 6О 6.

Уксусная кислота широко применяется как для подкисления растворов травящих веществ (например, перманганата калия, хлорной извести, хлораминов), так и в качестве самостоятельного травящего средства, поскольку обесцвечивает некоторые красители. Уксусную кислоту также используют как растворитель для вымывания красителей из бумаги.

Щавелевая кислота может применяться в качестве самостоятельного травящего средства, так как она разрушает красители, входящие в состав некоторых видов чернил, а иногда может применяться для обесцвечивания бурых пятен, образующихся при травлении перманганатом калия.