БСЭ БСЭ - Большая Советская Энциклопедия (ИЗ)

Изополисоедине'ния,сложные соединения, кислоты или соли, содержащие сложный анион (полианион); этот полианион образован кислотным окислом, в котором кислород частично замещен кислотными окислами того же вида. Примеры И. — пиросерная кислота H 2S 2O 7и дихромат калия K 2Cr 2O 7; их координационные формулы H 2[SO 3(S0 4)] и K 2[CrO 3(CrO 4)]. И. известны главным образом для анионов, содержащих S, Ta, Nb, Cr, Mo, W, U. Рентгено-структурный анализ показал, что полианионы И. можно представить как цепочки тетраэдров или октаэдров, имеющих общие ребра или вершины. Получают И. либо сплавлением нормальных солей с кислотными окислами (например, Na 2WO 4+ WO 3= Na 2W 2O 7), либо подкислением водных растворов нормальных солей (2K 2CrO 4+ H 2SO 4= K 2Cr 2O 7+ K 2SO 4+ H 2O). И. применяют в аналитической химии. См. также Гетерополисоединения.

Лит.: Гринберг А. А., Введение в химию комплексных соединений, 3 изд., М. — Л.. 1966; Коттон Ф., Уилкинсон Дж., Современная неорганическая химия, пер. с англ., ч. 3, М., 1969.

Изопо'ры(от изо... и греч. póros — ход, проход), изолинии вековых изменений составляющих земного магнетизма. И. концентрируются вокруг нескольких центров (фокусов) векового хода, где изменения достигают максимального значения ~ 0,16 а/м (~2·10 -3 э ). Фокусы векового хода непрерывно перемещаются (до 0,2 град/год ) и изменяются по своему значению. В соответствии с этим со временем меняется вся совокупность И. См. также Магнитные карты.

Изопре'н,2-метилбутадиен-1,3, непредельный углеводород алифатического ряда, CH 2= С(СН 3) — CH = CH 2. И. — бесцветная, подвижная, легколетучая, горючая жидкость с характерным запахом; t пл—145,95 °С, t kип34,067 °С, t всп—48 °С, плотность 0,681 г/см 3(20 °С), показатель преломления n 20 D1,42194, теплота полимеризации —74,9 кдж/моль (—17,9 ккал/моль ), пределы взрывоопасных объёмных концентраций в смеси с воздухом 1,66—11,5%. И. нерастворим в воде, хорошо растворим в большинстве углеводородных растворителей; образует двойные азеотропные смеси с метиловым или этиловым спиртом, ацетоном, диэтиловым эфиром, сероуглеродом и др., а также тройные, например с ацетоном и водой. И. легко присоединяет по двойным связям водород, галогены, галогеноводороды, первичные и вторичные амины и др. Его важное свойство — способность легко полимеризоваться и сополимеризоваться, например с бутадиеном, стиролом, акрилонитрилом, пропиленом.

Основные промышленные методы получения И.: 1) реакцией изобутилена с формальдегидом через 4,4-диметилдиоксан-1,3 с его последующим каталитическим разложением на И. и формальдегид (так называемый диоксановый метод); 2) каталитическим дегидрированием изопентана или изоамиленов; 3) димеризацией пропилена с образованием 2-метилпентена-1, последующей его изомеризацией в 2-метилпентен-2 и пиролизом (650—800 °С) последнего до И. Кроме того, И. может быть выделен из газов пиролиза нефтепродуктов (из фракции углеводородов C 5побочных продуктов производства этилена).

И. хранят в присутствии ингибиторов, например гидрохинона, для предотвращения самопроизвольной полимеризации. И. в высоких концентрациях действует как наркотик, в малых концентрациях раздражает слизистые оболочки. Предельно допустимая концентрация И. в воздухе 40 мг / м 3 . И. применяют для производства изопреновых каучуков и бутилкаучука.

Изопре'новые каучу'ки,синтетические каучуки, продукты полимеризации изопрена. Синтез И. к. в присутствии катализаторов стереоспецифической полимеризации (см. Полимеризация ) приводит к образованию стереорегулярных полимеров, аналогичных по структуре натуральному каучуку. Катализаторами при получении И. к. служат комплексные соединения типа AlR 3+TiX 4, где R — алкил, Х — галоген (так называемые координационно-ионные катализаторы Циглера — Натты), литийорганические соединения, например литийалкилы, или металлический литий. Макромолекулы И. к. характеризуются высоким (65—99%) содержанием звеньев структуры 1,4-цис (I); они содержат также звенья 1,4-транс (II) и звенья 3,4 (III). И. к. с наибольшим содержанием звеньев 1,4-цис (92—99%) получают при их синтезе на комплексных катализаторах.

Плотность И. к. 0,910—0,920 г / см 3, температура стеклования около — 70 °С. Каучуки растворимы в четырёххлористом углероде, хлороформе, монохлорбензоле, толуоле; нерастворимы в спиртах, кетонах. Набухание И. к. в ароматических маслах достигает 500%. И. к. не стойки к действию концентрированных кислот, щелочей, стойки к действию воды. Высокое содержание в макромолекулах И. к. ненасыщенных связей обусловливает низкую стойкость каучуков к окислению. Подобно натуральному каучуку, И. к. склонны к кристаллизации при растяжении (выше 0 °С) или без растяжения (ниже 0 °С).

Основной вулканизующий агент для И. к. — сера; наиболее распространённые ускорители вулканизации — производные тиазолов (в том числе и сульфенамидные), тиурамдисульфиды и др. Ненаполненные и саженаполненные вулканизаты И. к. равноценны по основным свойствам вулканизатам каучука натурального.

И. к., в особенности получаемые на комплексных катализаторах, применяют вместо натурального каучука в производстве шин, транспортёрных лент, изделий народного потребления, медицинского назначения и др. Производство И. к. было впервые организовано в США в 1958; в СССР — в 1964. К 1967 СССР стал крупнейшим производителем этих каучуков. Торговые марки И. к.: отечественный — СКИ-3, зарубежные — IR-307, IR-310, америпол SN, натсин и др. Мощности производства И. к. в капиталистических странах в 1971 составляли около 350 тыс. т.

Лит. см. при ст. Каучуки синтетические.

Изопрено'иды,обширный класс природных соединений, образующихся в организмах из мевалоновой кислоты. Последняя в микросомах клеток превращается в «пятиуглеродные фрагменты» со скелетом изопрена. Биосинтез И. — процесс последовательного соединения (конденсации) таких пятиуглеродных единиц в цепи различной длины. Сдваивание, циклизация, окисление, восстановление, перегруппировка таких цепей приводят к необычайному структурному разнообразию И. К И. относятся: терпены и их производные, стерины, стероиды, каротиноиды, ксантофиллы, а также полиизопреноиды — каучук натуральный и гуттаперча. Ряд И. имеет важное биологическое значение: многие гормоны животных, растений и низших организмов, некоторые витамины, антибиотики, аттрактанты и др.