БСЭ БСЭ - Большая Советская Энциклопедия (КО)

Ко'мплексной автоматиза'ции нефтяно'й и га'зовой промы'шленности институ'тнаучно-исследовательский и проектно-конструкторский (ВНИИКАНЕФТЕГАЗ), разрабатывает автоматизированные системы управления (АСУ), включая технические средства и математическое обеспечение, для нефтяной и газовой промышленности, а также для системы Госснаба СССР. Создан в 1960 в Москве. Подчинён министерству приборостроения, средств автоматизации и систем управления СССР. Имеет отделения в Краснодаре и Октябрьском (Башкирская АССР). Издаёт научные труды: «Автоматизация технологических процессов» (с 1965); при институте имеется аспирантура.

Ко'мплексные констру'кции,конструкции из каменной кладки (стены, простенки, столбы), усиленные включенными в них железобетонными элементами, работающими совместно с кладкой. К. к. применяются в случаях, когда требуется значительно увеличить несущую способность каменных конструкций, не увеличивая размеров их сечения. Особо важное значение имеет применение К. к. для усиления стен зданий, возводимых в сейсмических районах. Преимущество К. к. (по сравнению с каменными конструкциями) — более высокая прочность. Однако они более трудоёмки, чем конструкции из сборного железобетона.

Лит.: Поляков С. В., Фалевич Б. Н., Проектирование каменных и крупнопанельных конструкций, М., 1966; Справочник проектировщика, т. 12 — Каменные и армокаменные конструкции, М., 1968.

В. А. Камейко.

Компле'ксные соедине'ния,координационные соединения, химические соединения, состав которых не укладывается в рамки представлений об образовании химических связей за счет неспаренных электронов. Обычно более сложные К. с. образуются при взаимодействии простых химических соединений. Так, при взаимодействии цианистых солей железа и калия образуется К. с. — ферроцианид калия: Fe (CN) 2+ 4KCN = K 4[Fe (CN) 6]. К. с. широко распространены. Общее число уже синтезированных комплексных соединений, по-видимому, превышает число соединений, обычно относимых к простым. К. с. существуют в растворах, расплавах, в кристаллическом и газообразном состоянии. Переход вещества из одного физ. состояния в другое может приводить к изменению состава и строения К. с., к распаду одних комплексных группировок и образованию новых.

Ядро К. с. (комплекс) составляет центральный атом — комплексообразователь (в приведённом примере Fe) и координированные, т. е. связанные с ним, молекулы или ионы, называемые лигандами (в данном случае кислотный остаток CN). Лиганды составляют внутреннюю сферу комплекса. Бывают К. с., состоящие только из центрального атома и лигандов, например карбонилы металлов Ti (CO) 7, Cr (CO) 6, Fe (CO) 5и др. Если в состав комплекса входят ионы, не связанные непосредственно с центральным атомом, то их выделяют во внешнюю сферу комплекса. Внешнесферными могут быть и катионы, например К +в K 4[Fe (CN) 6], и анионы, например SO 4 2-в [Сu (MH 3) 4] SO 4. При записи формулы К. с. внешнесферные ионы выносятся за квадратные скобки. Комплексная группировка, несущая избыточный положительный электрический заряд, как в [Cu (NH 3) 4] 2+, или отрицательный, как в [Fe (CN) 6] 4-, называется комплексным ионом. В растворах К. с. с внешнесферными ионами практически нацело диссоциированы по схеме, например:

K 2[CoCl 4] = 2K ++[CoCl 4] 2-

[Cu (NH 3) 4] SO 4= [Cu (NH 3) 4] 2++SO 4 2-.

Комплексные ионы тоже могут диссоциировать в растворе. Например:

[CoCl 4] 2-Û Co 2++4Cl -.

Устойчивость К. с. в растворе определяется константой диссоциации К его комплексного иона:

.

(При записи константы диссоциации в квадратные скобки берут равновесные концентрации ионов). Константа диссоциации характеризует термодинамическую устойчивость комплекса, зависящую от энергии связи между центральным атомом и лигандом. Различают также кинетическую устойчивость, или инертность, комплексной группировки — неспособность комплексного иона быстро обменивать внутрисферные ионы или молекулы на другие адденды. Например, [Fe (H 2O) 6] 3+и [Сr (H 2O) 6] 3+имеют почти одинаковые энергии связи Me — H 2O (116 и 122 ккал/моль ) , но первый комплекс обменивает лиганды быстро, а второй (инертный) — медленно.

Число ионов или молекул, непосредственно связанных с центральным атомом, называется его координационным числом (К. ч.). Например, в К. с. K 4[Fe (CN) 6], Ti (CO) 7и [Сu (NH 3) 4] SO 4К. ч. центральных атомов равны, соответственно, 6, 7 и 4. К. ч. у различных комплексообразователей различны. Их значения меняются в зависимости от размеров и химической природы центральных атомов и лигандов. В настоящее время известны К. ч. от 1 до 12, однако чаще всего приходится иметь дело с К. ч.4 и 6.

Составные части К. с. чрезвычайно разнообразны. В качестве центральных атомов-комплексообразователей чаще всего выступают атомы переходных элементов (Ti, V, Cr, Mn, Fe, Со, Ni, Си, Zn, Zr, Nb, Mo, Fe, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Hf, Ta, W, Re, Os, lr, Pt, Au, Hg, редкоземельные элементы, элементы группы актиноидов), а также некоторые неметаллы, например В, Р, Si. Лигандами могут быть анионы кислот (F -, Cl -, Br -, I -, CN -, NO - 2, SO 4 2-, PO 4 3-и др.) и самые разнообразные нейтральные органические и неорганические молекулы и радикалы, содержащие атомы О, N, Р, S, Se, С.

К. с. с анионами кислот во внутренней сфере (ацидокомплексы) — наиболее типичные представители неорганических комплексов. Самым распространённым лигандом является вода. При растворении простых солей в воде образуются аквокомплексы, например, по схеме CoCl 2+ 6H 2O=[Co (H 2O) 6] 2++ 2Cl. Кристаллические аквокомплексы называются кристаллогидратами.

При растворении солей в различных органических и неорганических жидкостях образуются разнообразные сольватокомплексы. Кристаллические сольватокомплексы называют кристаллосольватами. К ним относятся продукты присоединения аммиака — аммиакаты, например [Ni (NH 3) 6] Cl 2, продукты присоединения спирта — алкоголяты, эфира — эфираты и т. д. Сложные молекулы присоединяются к центральному атому через атомы кислорода (вода, спирты, эфиры и т. п.), азота (аммиак, его органические производные — амины), фосфора (PCl 3, производные фосфина), углерода и др. Часто лиганд присоединяется к центральному атому несколькими из своих атомов. Такие лиганды называют полидентатными. Среди сложных органических производных встречаются лиганды, координирующиеся двумя, тремя, четырьмя, пятью, шестью и даже восемью атомами (соответственно би-, три-, тетра-, пента-, гекса- и октадентатные лиганды). Полидентатные органические лиганды могут образовать циклические комплексы типа неэлектролитов (см. Внутрикомплексные соединения ) , например: