БСЭ БСЭ - Большая Советская Энциклопедия (КР)

Циклические диорганосилоксаны (главным образом тримеры и тетрамеры), образующиеся также при термокаталитической деструкции (щелочь, 150—400°С) полимеров, содержащих концевые гидроксильные группы, используют для производства кремнииоиганических каучуков и кремнийорганических жидкостей. Смесь тетраэтоксисилана с продуктами его частичного гидролиза под техническим названием «этилсиликат» используют при приготовлении форм для точного литья по выплавляемым моделям.

С. А. Голубцов.

Кремни'стые поро'ды,силициты, группа осадочных пород, состоящих полностью или более чем на 50% из свободного или водного кремнезёма. Породообразующими минералами являются опал, халцедон и кварц. Соответственно различают опаловые, халцедоновые, кварцевые и смешанные К. п. Строение микрозернистое и скрытокристаллическое. По условиям залегания К. п. могут быть пластовыми и желваковыми (см. Кремень ) . По происхождению различают хемогенные (джеспилиты, кремнистые туфы) и органогенные (диатомит, радиолярит, спонголит) К. п. Кроме того, выделяются криптогенные К. п. (опоки, трепел и др.). В образовании многих К. п. весьма существенное значение имеет вулканогенно-осадочный процесс (яшмы, гейзериты, некоторые джеспилиты и др.). Халцедоновые и кварцевые К. п. возникают в результате раскристаллизаций опаловых. Генезис многих К. п. является предметом дискуссии. К. п. молодых отложений (начиная с меловой системы) сложены преимущественно опалом, в юрских и триасовых — халцедоном и кварцем; в палеозойских и более древних — кварцем. В древних породах опал встречается лишь в виде вторичных выделений.

Распространение К. п. по стратиграфической колонке и в пространстве отражает эволюцию кремнистого осадконакопления. В докембрии (в геосинклинальных и платформенных условиях) отлагались железисто-кремнистые толщи джеспилитов за счёт веществ, поступавших с материков и из вулканических источников. В отложениях моложе кембрия джеспилиты не встречаются. В палеозое существенную роль в образовании К. п. приобретают организмы (радиолярии и губки). Основными зонами накопления К. п. стали геосинклинали с характерным для них вулканогенно-осадочным процессом. Вулканогенный SiO 2выпадал в осадок химическим и биохимическим путями. Начиная с мелового времени органогенное образование К. п. стало господствующим в связи с появлением в конце юры диатомей. К. п. получили широкое распространение в осадках мирового океана и на материковых платформах, преимущественно в высоких широтах Северного и Южного полушарий; они сохранили также значительное развитие в геосинклиналях. В современную эпоху морские воды недонасыщены кремнезёмом и хемогенное осаждение К. п. не происходит; накапливаются только органогенные К. п.

Лит.: Швецов М. С., Петрография осадочных пород, 3 изд., М., 1958; Теодорович Г. И., Учение об осадочных породах, Л., 1958; Геохимия кремнезема, Сб. ст., М., 1966.

Г. А. Каледа.

Кремни'стый туф,натёчные кремнёвые, в основном опаловые, породы, являющиеся отложениями минеральных источников, преимущественно горячих. Характерен для отложений гейзеров и др. источников вулканических областей (гейзерит). Окраска (бурая, зеленоватая, красная, жёлтая и др.) зависит от различных минеральных примесей (главным образом водных окислов железа, а также от присутствия органических веществ). Отложения К. т. обычно пористые, иногда в виде натёков, занимают небольшие участки вблизи источника, из воды которого выпадает кремнёвое вещество.

Кремни'цкие го'ры(Kremnické pohoří), горы в южной части Западных Карпат, в Чехословакии. Высоты до 1318 м (г. Флохова). Сложены главным образом андезитами и вулканическими туфами. Дубовые, буковые и смешанные (ель, пихта и бук) леса. В восточных предгорьях К. г. — г. Банска-Бистрица.

Кре'мния галогени'ды,соединения кремния с галогенами. Известны К. г. следующих типов (Х-галоген): SiX 4, SiH nX 4-n(галогенсиланы), Si nX 2n+2и смешанные галогениды, например SiClBr 3. При обычных условиях SiF 4— газ, SiCl 4и SiBr 4— жидкости ( t пл— 68,8 и 5°С), SiI 4— твёрдое тело ( t nл 124°С). Соединения SiX 4легко подвергаются гидролизу: SiX 4+2H 2O=SiO 2+4HX; на воздухе дымят вследствие образования очень мелких частиц SiO 2; тетрафторид кремния реагирует иначе: 3SiF 4+2H 2O=SiO 2+2H 2SiF 6. Хлорсиланы (SiH nX 4-n), например SiHCl 3(получается действием газообразного HCl на Si), при действии воды образуют полимерные соединения с прочной силоксановой цепью (см. Силоксаны ) Si—O—Si. Отличаясь большой реакционной способностью, хлорсиланы служат исходными веществами для получения кремнийорганических соединений. Соединения типа Si nX 2n+2, содержащие цепи атомов Si, при Х — хлор, дают ряд, включая Si 6Cl 14( t nл 320°С); остальные галогены образуют только Si 2X 6. Получены соединения типов (SiX 2) nи (SiX) n. Молекулы SiX 2и SiX существуют при высокой температуре в виде газа и при резком охлаждении (жидким азотом) образуют твёрдые полимерные вещества, нерастворимые в обычных органических растворителях.

Тетрахлорид кремния SiCl 4используется при производстве смазочных масел, электроизоляций, теплоносителей, гидрофобизирующих жидкостей и т. д.

Лит.: Лапидус И. И. и Нисельсон Л. А., Тетрахлорсилан и трихлорсилан, М., 1970.

В. П. Барзаковский.

Кре'мния двуо'кись,кремнезём, SiO 2, соединение кремния с кислородом. Кремнезём в форме минерала кварца и др. разновидностей составляет около 12% массы земной коры (см. Кремнезёма минералы ) . К. д. широко применяется в силикатной промышленности — в производстве стекла ( кварцевое стекло и др.), керамики, абразивов, бетонных изделий, силикатного кирпича и др. Важная область применения кристаллов кварца — радиотехника и ультразвуковые установки (подробнее см. Кварц ) .

Кре'мния карби'д,карборунд, SiC, соединение кремния с углеродом; один из важнейших карбидов, применяемых в технике. В чистом виде К. к. — бесцветный кристалл с алмазным блеском; технический продукт зелёного или сине-чёрного цвета. К. к. существует в двух основных кристаллических модификациях — гексагональной (a-SiC) и кубической (b-SiC), причём гексагональная является «гигантской молекулой», построенной по принципу своеобразной структурно-направленной полимеризации простых молекул. Слои из атомов углерода и кремния в a-SiC размещены относительно друг друга по-разному, образуя много структурных типов. Переход b-SiC в a-SiC происходит при температуре 2100—2300°С (обратный переход обычно не наблюдается). К. к. тугоплавок (плавится с разложением при 2830°С), имеет исключительно высокую твёрдость (микротвёрдость 33400 Мн/м 2 или 3,34 тс/мм 2 ) , уступая только алмазу и бора карбидуB 4C; хрупок; плотность 3,2 г/см 3. К. к. устойчив в различных химических средах, в том числе при высоких температурах.