Виталий Митричев - Основы криминалистического исследования материалов, веществ и изделий из них

• визуальный осмотр и органолептическое исследование;

• экспресс-диагностику, в процессе которой устанавливают такие показатели, как наличие этилового спирта, количественное содержание этилового спирта, наличие сивушных масел;

• микроскопическое исследование осадка;

• предварительное отнесение неизвестного спиртного напитка к конкретному виду спиртного напитка заводского изготовления или типу ССЖ кустарного изготовления.

Исследование неизвестного спиртного напитка начинают с внешнего осмотра и установления запаха. При этом определяют цвет жидкости, интенсивность окраски, вязкость, степень прозрачности, наличие посторонних включений и осадка. В брагах и плохо очищенных самогонах помутнение может быть связано с присутствием дрожжей. Для браг, в приготовлении которых использовали плоды, ягоды, овощи, характерно наличие соответствующих растительных остатков.

Для описания внешнего вида осадков используется следующая терминология: легкий, тяжелый, кристаллический, аморфный, пылевидный, хлопьевидный, слизистый, творожистый, тягучий.

Степень прозрачности спиртосодержащих жидкостей характеризуют следующими терминами: кристаллически прозрачная (искристая, прозрачная с блеском), очень прозрачная, прозрачная, довольно прозрачная, недостаточно прозрачная, опалесцирующая, сизая, тусклая, мутноватая, мутная, очень мутная. Кристаллическая прозрачность характерна для качественных спиртсодержащих жидкостей: вин, коньяков, помутнение — для браг и самогонов; для вин помутнение является характерным признаком уксусного скисания или болезней.

Важное значение для определения вида спиртсодержащей жидкости, возможной ее фальсификации имеет запах, который представляет собой сложный комплекс веществ, возникающих в процессе брожения. Исходными компонентами запаховых веществ являются эфирные масла первоначального растительного сырья. Для выдержанных спиртных напитков (вин, коньяков и т.д.) запах складывается из аромата, природа которого определяется исходными веществами, и букета, обусловленного выдержкой в бочках и бутылках.

Определение запаха исследуемой жидкости производят его сопоставлением с запахами, характерными для определенных спиртсодержащих жидкостей. Например, для браг характерен резкий запах дрожжей, для самогонов — специфический запах сивушных масел, для водок — спиртовой запах. Поскольку цвет, запах и вкус спиртных напитков может определяться пищевыми добавками или продуктами, на которых они настояны, то результаты органолептического исследования являются сугубо ориентировочными.

Одним из наиболее простых способов определения наличия этилового спирта [66] Наличие этилового спирта и его количественное содержание в жидкости, а также наличие сивушных масел, как правило, определяют в лабораторных условиях. является качественная реакция с бихроматом калия или хромовым ангидритом. При наличии бихромата калия реакцию проводят в следующей последовательности:

• изготовляют хромовую смесь следующего состава:

◦ бихромат калия К 2Cr 2O 7— 6 г;

◦ серная кислота концентрированная — 100 мл.;

◦ вода — 100 мл.;

• к 2 мл исследуемой жидкости добавляют 2 мл хромовой смеси. Осторожно нагревают реакционную смесь на пламени горелки до 60-80 °C. На наличие этилового спирта указывает изменение окраски раствора с оранжевой на зеленую или сине-зеленую.

Реакцию можно записать следующим образом: ЗС 2Н 5ОН + К 2Cr 2О 7+ 4H 2SO 4→ 3СН 3СОН + K 2SO 4+ + Cr 2(SO 4) 3+ + 7Н 2О.

Помимо указанного метода наличие этилового спирта можно определить следующим образом:

• к 1 мл исследуемой жидкости добавляют 1 мл 5%-ного раствора серной кислоты и 1 мл 0,1 Н раствора перманганата калия. Полученный раствор встряхивают;

• приготавливают полоску фильтровальной бумаги, смоченную 5%-ными растворами морфолина и нитропуссида.

На наличие этилового спирта указывает появление синего окрашивания в месте границы растворов.

Количественное определение содержания этилового спирта может определяться по удельному весу исследуемой жидкости или дистиллята. Измерения удельного веса производят с помощью спиртомера, представляющего собой ареометр, т.е. прибор, определяющий относительную плотность жидкости на основании закона Архимеда, но оцифрованный в объемных процентах этилового спирта. В практике криминалистических исследований используют стеклянные или металлические спиртомеры, имеющие, как правило, класс точности 0,1 и цену деления 0,1% об.

Для проведения корректных измерений непосредственно в исследуемой жидкости она должна представлять собой водно-спиртовую смесь. В противном случае на показания прибора будут влиять наличие растворенных в жидкости веществ: сахара, органических кислот, влияющих на плотность раствора. Освобождение от последних производят отгонкой исследуемых жидкостей с последующим определением содержания этилового спирта в дистилляте. Полученное значение пересчитывают на исходный объем раствора.

Плотность водно-спиртовых растворов зависит также и от температуры, так как при нагревании объем раствора увеличивается, а при охлаждении уменьшается. При этом спирт и вода изменяют свой объем при изменении температуры не в одинаковой степени. Поэтому для корректного определения содержания этилового спирта показатели спиртомеров, наблюдаемые при данной температуре, всегда приводят к условной температуре, за которую принята 20 °C. Делают это при помощи таблиц или калибровочных графиков, составленных с учетом коэффициента термического расширения водно-спиртовых растворов при разном содержании в них этилового спирта. Плотность водно-спиртовой смеси при 20 °C ( d 20) можно также определить по известному значению плотности при температуре измерения ( d t ) с помощью расчетной формулы:

d 20= dt (1 — β( t — 20)),

где t — температура измерения °C; β — коэффициент термического расширения спирта, значение которого в пределах температуры 0-30 °C, в среднем равно 0,0011.

Для измерения содержания этилового спирта возможно также использование рефрактометрических методов анализа (определение показателя преломления). Измерение основано на зависимости показателя преломления света в водно-спиртовой смеси от содержания спирта в растворе. Данная зависимость для различных температур приведена в табл. 29.

Таблица 29. Зависимость показателя преломления водно-спиртовых смесей от содержания спирта и температуры

Из приведенных данных видно, что повышение температуры приводит к уменьшению показателя преломления. Увеличение концентрации спирта в растворе приводит вначале к увеличению показателя преломления до определенного максимума. При дальнейшем увеличении концентрации спирта в растворе показатель преломления света уменьшается. Данное обстоятельство является причиной одного из существенных недостатков данного метода, поскольку из-за наличия максимума одному и тому же значению показателя преломления соответствуют два значения концентрации спирта. Для исключения данного недостатка при высоких концентрациях спирта (свыше 80% мас.) перед измерением показателя преломления исследуемый раствор вначале разводят водой точно вдвое, полученный раствор рефрактометрируют, а полученные результаты удваивают.