БСЭ БСЭ - Большая Советская Энциклопедия (ФО)

Н. Н. Чернов.

Отравления Ф. и его соединениями наблюдаются при их термоэлектрической возгонке, работе с белым Ф., производстве и применении фосфорных соединений. Высокотоксичны фосфорорганические соединения, оказывающие антихолинэстеразное действие. Ф. проникает в организм через органы дыхания, желудочно-кишечный тракт, кожу. Острые отравления проявляются жжением во рту и желудке, головной болью, слабостью, тошнотой, рвотой. Через 2–3 сут возникают боли в подложечной области, правом подреберье, желтуха. Для хронических отравлений характерны воспаление слизистых оболочек верхних дыхательных путей, признаки токсического гепатита, нарушение кальциевого обмена (развитие остеопороза, ломкость, иногда омертвение костной ткани, чаще – на нижней челюсти), поражение сердечно-сосудистой и нервной систем. Первая помощь при остром отравлении через рот (наиболее частом) – промывание желудка, слабительное, очистительные клизмы, внутривенно растворы глюкозы, хлористого кальция и др. При ожогах кожи – обработать пораженные участки растворами медного купороса или соды. Глаза промывают 2%-ным раствором питьевой соды. Профилактика: соблюдение правил техники безопасности, личная гигиена, уход за полостью рта, раз в 6 мес – медицинские осмотры работающих с Ф.

Лекарственные препараты, содержащие Ф. (аденозинтрифосфорная кислота, фитин, глицерофосфат кальция, фосфрен и др.), влияют главным образом на процессы тканевого обмена и применяются при заболеваниях мышц, нервной системы, при туберкулёзе, упадке питания, малокровии и др. Радиоактивные изотопы Ф. используют в качестве изотопных индикаторов для изучения обмена веществ, диагностики заболеваний, а также для лучевой терапии опухолей (см. также Радиоактивные препараты ) .

А. А. Каспаров.

Лит.: Краткая химическая энциклопедия, т. 5, М., 1967; Коттон Ф., Уилкинсон Дж., Современная неорганическая химия, пер. с англ., ч. 2, М., 1969; Везер Ван-Дж.. Фосфор и его соединения, пер. с англ., т. 1, М., 1962; Ахметов Н. С., Неорганическая химия, 2 изд., М., 1975; Некрасов Б. В., Основы общей химии, 3 изд., т. 1–2, М., 1973; Моссэ А. Л., Печковский В. В., Применение низкотемпературной плазмы в технологии неорганических веществ, Минск, 1973; Горизонты биохимии, Сб. ст., пер. с англ., М., 1964; Рапопорт С. М., Медицинская биохимия, пер, с нем., М., 1966; Скулачев В. П., Аккумуляция энергии в клетке, М., 1969; Происхождение жизни и эволюционная биохимия, М., 1975.

Фо'сфора галогени'ды,соединения фосфора с галогенами, из которых важны и хорошо изучены тригалогениды PX 3(где Х – галоген): PF 3, PCl 3, PBr 3; пентагалогениды PX 5: PF 5, PCl 5, PBr 5. Известны, но менее изучены моногалогениды PX (например, PCl, PBr); дигалогениды P 2X 4(например, P 2C 4, P 2F 4); смешанные Ф. г. типа PFCl 2, PF 3Cl 2; полигалогениды, содержание галогена в которых более пяти (например, PBr 7, PCl 6I), и оксигалогениды (например, POCl 3, POF з).

Ф. г. чрезвычайно реакционноспособны, причём химическая активность уменьшается от фторидов к иодидам; в вакууме перегоняются без разложения, водой легко гидролизуются. Ф. г. способны образовывать соединения типа PCl 3×5NH 3в безводных средах. Из Ф. г. наиболее изучены трихлорид и пентахлорид фосфора.

Трихлорид фосфора (трёххлористый фосфор) PCl 3, бесцветная жидкость, t пл.– 93,6 °С, t кип 76,1 °C, плотность 1,575 г/см 3 при 20 °С; растворим в эфире, бензоле, хлороформе, сероуглероде, четырёххлористом углероде. Легко гидролизуется, образуя фосфористую и соляную кислоты. Получают хлорированием белого фосфора в растворе PCl 3(в лабораторных условиях белый фосфор заменяют красным). Используют для синтеза фосфорорганических соединений. PCl 3токсичен, вызывает ожоги, раздражает глаза, дыхательные пути.

Пентахлорид фосфора (пятихлористый фосфор) PCl 5, зеленовато-белые кристаллы, t пл167 °С (в запаянной трубке), плотность 2,11 г/см 3, легко сублимируется, растворим в четырёххлористом углероде и сероуглероде, в воде гидролизуется с образованием оксихлорида POCl 3и соляной кислоты. Получают хлорированием PCl 3. Используется в основном как хлорирующий реагент в органическом синтезе. PCl 3токсичен.

Л. В. Кубасова.

Лит. см. при ст. Фосфор .

Фо'сфора о'кислы,соединения фосфора с кислородом. Известны: недоокись P 4O, закись P 4O 2(P 2O), перекись P 2O 6(PO 3), трёхокись, или фосфористый ангидрид P 4O 6(P 2O 3), пятиокись, или фосфорный ангидрид P 4O 10(P 2O 5), четырёхокись (PO 2) n . Наибольшее значение имеют фосфорный ангидрид, фосфористый ангидрид и четырёхокись фосфора.

Фосфорный ангидрид P 4O 10(P 2O 5), белый чрезвычайно гигроскопичный порошок, склонный к полиморфизму (число модификаций точно не установлено); в P 4O 10атом фосфора окружен четырьмя атомами кислорода (структура тетраэдра), причём три из них служат вершинами трёх смежных РО 4-тетраэдров, образуя Р–О–Р связи. Товарный продукт – белая, снегоподобная масса (плотность 2,28–2,31 г/см 3, температура возгонки 358–362 °С, t пл420 °С), содержащая в основном кристаллическую гексагональную модификацию (т. н. Н-форму) с примесью аморфной модификации. Состав Н-формы – P 4O 10; остальные две кристаллические модификации полимерного строения менее изучены. Фосфорный ангидрид обладает сильным дегидратирующим действием, позволяющим удалять из веществ не только адсорбированную воду, но и кристаллизационную и даже конституционную (структурную, химически связанную). Фосфорный ангидрид растворяется в воде с выделением тепла, образуя полимерные фосфорные кислоты (циклические и линейные), а в конечном счёте, при достаточно большом количестве воды – ортофосфорную кислоту. При взаимодействии с основными окислами образуются фосфаты, с галогенидами – оксигалогениды, с металлами – смесь фосфатов и фосфидов; легко реагирует со всеми органическими веществами основного типа. Фосфорный ангидрид реагирует с сухим и влажным аммиаком, образуя фосфаты аммония, содержащие наряду с Р–О–Р связями Р–NH–Р связи. Под действием света P 4O 10люминесцирует.

В промышленных масштабах P 4O 10получают сжиганием элементарного фосфора в избытке сухого воздуха с последующей конденсацией твёрдого продукта из паров. Очищают P 4O 10от примесей (фосфорных кислот), возгонкой. Фосфорный ангидрид в виде паров или дыма сушит слизистые оболочки, вызывает кашель, удушье, отёк лёгких, ожоги на коже, поэтому при работе с ним следует соблюдать правила техники безопасности.

Применяют фосфорный ангидрид для удаления воды из газов и жидкостей (не реагирующих с P 4O 10) , в органических и неорганических синтезах как конденсирующий агент, иногда как компонент фосфатных стекол и катализатор.