БСЭ БСЭ - Большая Советская Энциклопедия (ФО)

Лит.: Лурия А. Р., Высшие корковые функции человека и их нарушения при локальных поражениях мозга, М., 1962; Остер Г., Фосфены, «Наука и жизнь», 1971, № 4.

Н. А. Валюс.

Фосфи'ды,соединения фосфора с металлами, а также с неметаллами, более электроположительными, чем фосфор (В, Si, As и т.п.). Ф. непереходных металлов, а также металлов подгруппы меди, имеющие состав Me 3P и Me 2P 5для щелочных металлов, Me 3P 2для щёлочноземельных, Me 3P и MeP 2для металлов подгруппы меди (где Me – металл), – ионные, солеподобные соединения. Ф. щелочных и щёлочноземельных металлов легко разлагаются водой и разбавленными кислотами с выделением фосфина. Ф. щёлочноземельных металлов и металлов подгруппы меди термически неустойчивы; при относительно высоких содержаниях фосфора эти Ф. обладают полупроводниковыми свойствами. Ф. переходных металлов (например, CrP, MoP, TiP и др.), в том числе лантаноидов и актиноидов (LaP, PuP, U 3P 4и др.), химически устойчивы, не разлагаются водой и разбавленными кислотами; по физическим свойствам близки либо к полупроводникам (UP, NbP, MnP и др.), либо к металлам (TiP, ZrP и др.). Ф. бора, алюминия, индия представляют собой ковалентные соединения, тугоплавкие, обладающие полупроводниковыми свойствами. Имеются среди Ф. летучие молекулярные соединения (например, соединения с серой, селеном, теллуром).

Ф. образуются в результате синтеза из элементов при температурах 600–1200 °С в вакууме или в атмосфере инертных газов; при взаимодействии фосфина с металлами и неметаллами или с их окислами; в результате обменных реакций фосфина с галогенидами или сульфидами (например, B 2S 3+ 2PH 3= 2BP + 3H 2S); при восстановлении фосфатов металлов углеродом при высоких температурах.

Наибольшее значение имеет применение ряда Ф. (InP, GaP) в качестве полупроводниковых материалов. Ф. цинка используется как яд для борьбы с грызунами. Ф. вводят в состав некоторых сплавов цветных металлов (например, фосфористых бронз) для раскисления и улучшения антифрикционных свойств. Склонность некоторых Ф. разлагаться с выделением самовоспламеняющихся на воздухе фосфинов используется в пиротехнике для приготовления сигнальных средств.

Лит. см. при ст. Фосфор.

Л. В. Кубасова.

Фосфи'н,фосфористый водород, гидрид фосфора, PH 3. Ф. – бесцветный газ с запахом гнилой рыбы; плотность 1,55 г/л, t пл – 133,8 °С, t кип– 87,8 °С, при 25 °С и 0,1 Мн/м 2(1 кгс/см 2) 1 объём воды растворяет около 0,25 объёма PH 3. При нагревании разлагается на фосфор и водород. По химическим свойствам несколько подобен аммиаку; образует соли фосфония PH 4I. PH 3– сильный восстановитель. На воздухе воспламеняется при температуре свыше 100 °С, а в присутствии небольших количеств паров дифосфина самовозгорается с образованием белого дыма – пятиокиси фосфора. Смесь РНз с кислородом взрывается (реакция идёт по цепному механизму).

PH 3(с примесью паров P 2H 4) получают взаимодействием фосфида кальция Ca 3P 2с водой; нагреванием белого фосфора с раствором едкой щёлочи (т. о. он получен впервые в 1783 франц. химиком Ф. Жанжамбром); термическим разложением фосфористой или фосфорноватистой кислот; взаимодействием щелочей с галогенидами фосфония. PH 3всегда образуется при электротермическом получении белого фосфора из фосфатов.

PH 3чрезвычайно токсичен; первая помощь при отравлениях – свежий воздух, искусственное дыхание.

Существует самовоспламеняющийся т. н. жидкий Ф. – дифосфин, P 2H 4( t кип56 °С), и твёрдый Ф. неустановленного строения. Об органических Ф. см. Фосфорорганические соединения.

Фосфи'ты,соли и эфиры фосфористой кислоты H 3PO 3. Соли бывают однозамещённые (например, NaH 2PO 3×2,5H 2O) и двухзамещённые (например, Na 2HPO 3×5H 2O). Большинство из них, кроме Ф. щелочных металлов, труднорастворимы в воде. При прокаливании Ф. распадаются на соответствующие фосфаты и производные фосфора низших степеней окисления вплоть до фосфина PH 3. Ф. в водных растворах окисляются галогенами, солями ртути (например, HgCl 2) до фосфатов. Образуются при нейтрализации фосфористой кислоты гидроокисями. Применяют как восстановители в неорганических синтезах. Ф. свинца – светостабилизатор в производстве поливинилхлорида.

Эфиры фосфористой кислоты бывают одно-, двух- и трёхзамещённые, соответственно ROP (O) HOH, (RO)2P (O) H, (KO) 3P. Получаются при взаимодействии трёххлористого фосфора со спиртами или алкоголятами:

PCl 3+ 3ROH ® (RO) 2P (O)

HPCl 3+ 3RONa ® (RO) 3P

Используются как стабилизаторы полимерных материалов и масел и как полупродукты синтеза фосфорорганических соединений.

Лит. см. при ст. Фосфаты.

Фосфоглюкомута'за,фермент класса трансфераз, играющий важную роль в углеводном обмене. Катализирует кажущийся внутримолекулярный перенос фосфата при образовании глюкозо-6-фосфата из глюкозо-1-фосфата в процессе гликолиза – в реакции, следующей за фосфоролизом гликогена: глюкозо-1-фосфат + глюкозо-1,6-дифосфат фосфоглюкомутаза Û глюкозо-1,6-дифосфат + глюкозо-6-фосфат .

Фосфат в этой реакции переносится из положения 1 в одной молекуле глюкозы в положение 6 др. молекулы; при этом глюкозо-1,6-дифосфат является коферментом реакции, требующей присутствия ионов Mg 2 +и протекающей следующим образом: фосфорилированная форма Ф. передаёт фосфат в положение 6 глюкозо-1-фосфата с образованием глюкозо-1,6-дифосфата. Оказавшаяся дефосфорилированной Ф. принимает на себя фосфатную группу, стоящую при первом углеродном атоме глюкозо-1,6-дифосфата. Так образуется глюкозо-6-фосфат, а фермент переходит вновь в фосфорилированную форму. Глюкозо-1,6-дифосфат может образоваться также путём киназной реакции: глюкозо-1-фосфат + АТФ (глюкозо-1,6-дифосфат + АДФ.

Ф. широко распространена в растительных, животных и микробных клетках; локализована в цитоплазме. Получена из различных источников в высокоочищенном виде и представляет собой белок с молекулярной массой 60 000 – 112 000. В клетках одного организма Ф. может присутствовать в виде различных, но обладающих близкой активностью белков – изоферментов. Характерные наборы изоферментов Ф. обнаружены в эритроцитах, печени, почках, мышцах и плаценте человека. Ф. содержит необходимый для каталитической активности остаток серина.

В. В. Зуевский.

Фосфоенолпировиногра'дная кислота',2-фосфогидроксиакриловая кислота, 2-фосфогидроксипропеновая кислота, макроэргическое соединение , важный промежуточный продукт обмена веществ животных, растений и микроорганизмов. Образуется в процессе гликолиза из