Борис Степин - Книга по химии для домашнего чтения

В 1791 г. английский священник Уильям Грегор (1761–1817) нашел около своего прихода в Корнуэлле странный песок черного цвета с металлическим блеском. Как впоследствии выяснилось, это был минерал ильменит (Fe,Ti)O 3, триоксид титана железа.

Грегор был химиком-любителем, и он сразу же принялся за исследование необычного песка. Сначала он обработал его хлороводородной кислотой HCl и обнаружил в полученном растворе присутствие железа в виде дихлорида FeCl 2:

На остаток красно-бурого цвета TiO 2Грегор подействовал нагретой концентрированной серной кислотой H 2SO 4и получил раствор какого-то вещества:

Он посчитал, что им открыт новый химический элемент, который и назвал менаканитом по имени села Менакан, около которого был найден минерал. Грегор доказывал, что в последней реакции им получен сульфат менаканита. На самом деле в растворе находился сульфат оксотитана TiO(SO 4).

В 1795 г. немецкий химик-аналитик Клапрот решил исследовать состав драгоценного камня, известного под названием «красный венгерский шерл». Клапрот обнаружил, что камень является оксидом неизвестного элемента, которому он дал имя «титан» в честь Титании, царицы эльфов, духов природы, легких воздушных существ в человеческом облике, благожелательных к людям.

Выделить новый элемент из оксида Клапрот не смог. Приоритет открытия титана закрепили за Клапротом, хотя он, как и Грегор, новый элемент в виде простого вещества не выделил.

Металлический титан был получен впервые только в 1825 г. шведским химиком Берцелиусом (см. 2.19) восстановлением синтезированного им из «красного венгерского шерла» гексафторотита- ната калия K 2[TiF 6] натрием Na:

«… Изучая платину для выделения из нее металлов, ранее открытых англичанами, я натолкнулся на еще один новый металл, который назвал вестием по планете Веста».

Енджей Снядецкий (1768–1838) — польский химик и врач из Вильно — проанализировал около 400 г платиновой руды, привезенной из Южной Америки, и обнаружил, что кроме платины Pt, палладия Pd, родия Rh, иридия Ir и осмия Os руда содержала еще один металл, более легкий, чем платина, но такой же тугоплавкий и химически инертный. Новый металл взаимодействовал только с «царской водкой» (см. 3.13). Снядецкий назвал его «вестием» по имени астероида Веста, который в то время считали новой планетой. Снядецкий опубликовал свое открытие в ряде журналов, в частности в «Мемуарах Петербургской академии наук» в 1810 г. Никто из русских химиков не высказал сомнений в открытии Снядецкого, но и не поддержал его. Французские же химики не нашли вестия в образцах той же руды. На их критику Снядецкий не ответил, и открытие было предано забвению.

В 1844 г. профессор химии Казанского университета Клаус (см. 252), исследуя уральскую платиновую руду и платиновые отходы Петербургского монетного двора, вновь выделяет металл, открытый ранее Снядецким, и дает ему название «рутений» Ru (от старого латинского слова «Рутения» — Россия). Клаус вел обширную дискуссию с критиками его открытия, прежде всего с французскими химиками и Берцелиусом (см. 2.19). В конце концов он доказал, что выделенный им металл действительно представляет собой новый химический элемент (см. 4.1). Приоритет в открытии рутения остался за Клаусом.

Клаус использовал название «рутений» для открытого им химического элемента, предложенное еще в 1828 г. Озанном. Готфрид Озанн (1796–1866), немецкий профессор химии и физики, одно время работал в Тартуском университете (Эстония), где он занимался исследованием уральской платиновой руды, и, как он считал, открыл в ней три новых металла, названных им рутением, плураном (от слов «платина» и «Урал») и полином (от греческого слова «полное» — серый). Шведский химик Берцелиус, проверив анализы Озанна, признал их ошибочными. Озанн согласился с мнением Берцелиуса и позторных анализов больше не производил. Однако, узнав об открытии рутения, Озанн предъявил претензии на приоритет, полагая, что открытый Клаусом элемент — это тот «плуран», который ему не удалось повторно выделить. Но Клаус объяснил Озанну, что плуран не новый металл, а оксид рутения Ru 2O 3, загрязненный различными примесями. Дальнейших возражений со стороны Озанна не последовало.

Французские химики Луи-Никола Воклен (1763–1829) и Фуркруа не раз замечали, что при действии на природную платину смеси азотной HNO 3и хлороводородной HCl кислот выделяется черный дым. Они решили, что ими открыт новый химический элемент, и дали ему имя «птен», что по-гречески означает крылатый, летучий. Вскоре, в 1804 г., английский профессор химии Смитсон Теннант (1761–1815) сумел разделить «птен» на два разных металла. Один он назвал иридием Ir — за разнообразие цветов его солей, а другой — осмием Os, поскольку его тетраоксид OsO 4, выделяющийся при действии на металл смеси кислот, имел раздражающий запах, похожий одновременно на запахи хлора и подгнившей редьки. Порошок осмия, окисляясь на воздухе до OsO 4, также издает подобный «аромат». Пары OsO 4ядовиты, они поражают глаза и легкие.

Русский химик Клаус (см. 2.52) при работе с платиновыми отходами часто дышал воздухом, содержащим OsO 4. Он повредил себе легкие и вынужден был лечиться на юге.

Среди всех простых веществ металл осмий имеет наибольшую плотность, равную 22,5 г/см 3— вдвое большую, чем свинец. Осмий обладает очень высокой твердостью и тугоплавкостью: его температура плавления около 3000° С. При 25° C «всеядный» фтор F 2на осмий не действует, но в парах серы S порошок осмия вспыхивает как спичка, превращаясь в сульфид OsS 2.

Слово «вольфрам» существовало задолго до открытия этого металла. Еще немецкий врач и металлург Георгиус Агрикола (1494–1555) называл вольфрамом некоторые минералы. Слово «вольфрам» имело много оттенков значения; оно, в частности, означало и «волчью слюну» и «волчью пену», т. е. пену у пасти разъяренною волка. Металлурги XIV–XVI вв. заметили, что при выплавке олова примесь какого-то минерала вызывает значительные потери металла, переводя его в «пену» — в шлак. Вредной примесью был минерал вольфрамит (Mn, Fe)WO 4, похожий внешне на оловянную руду — касситерит (диоксид олова SnO 2). Средневековые металлурги называли вольфрамит «вольфрамом» и говорили, что он «похищает олово и пожирает его, как волк овцу».

Впервые вольфрам получили испанские химики братья де Элуяр в 1783 г. Еще раньше — в 1781 г. — шведский химик Шееле (см. 2.7) выделил триоксид вольфрама WO 3из минерала состава CaWO 4, впоследствии получившего название «шеелит». Поэтому одно время вольфрам называли шеелием.