Игорь Дмитриев - Квантовая химия — ее прошлое и настоящее. Развитие электронных представлений о природе химической связи

Тут можно читать онлайн Игорь Дмитриев - Квантовая химия — ее прошлое и настоящее. Развитие электронных представлений о природе химической связи - бесплатно полную версию книги (целиком) без сокращений. Жанр: sci-chem, год 1980. Здесь Вы можете читать полную версию (весь текст) онлайн без регистрации и SMS на сайте лучшей интернет библиотеки ЛибКинг или прочесть краткое содержание (суть), предисловие и аннотацию. Так же сможете купить и скачать торрент в электронном формате fb2, найти и слушать аудиокнигу на русском языке или узнать сколько частей в серии и всего страниц в публикации. Читателям доступно смотреть обложку, картинки, описание и отзывы (комментарии) о произведении.
  • Название:
    Квантовая химия — ее прошлое и настоящее. Развитие электронных представлений о природе химической связи
  • Автор:
  • Жанр:
  • Издательство:
    неизвестно
  • Год:
    1980
  • ISBN:
    нет данных
  • Рейтинг:
    3/5. Голосов: 11
  • Избранное:
    Добавить в избранное
  • Отзывы:
  • Ваша оценка:
    • 60
    • 1
    • 2
    • 3
    • 4
    • 5

Игорь Дмитриев - Квантовая химия — ее прошлое и настоящее. Развитие электронных представлений о природе химической связи краткое содержание

Квантовая химия — ее прошлое и настоящее. Развитие электронных представлений о природе химической связи - описание и краткое содержание, автор Игорь Дмитриев, читайте бесплатно онлайн на сайте электронной библиотеки LibKing.Ru
В книге рассказывается об истории развития основных направлений в квантовой химии. Авторы приводят разнообразный и малоизвестный материал, вводят читателя в круг основных понятий этой науки. Особое внимание уделяется физическому смыслу наиболее важных из них: квантовое число, валентность, молекулярная орбиталь, химическая связь и т. п. Авторы не только прослеживают историческую эволюцию системы понятий теоретической химии начиная с XIX века и до наших дней, но и показывают логическую связь между классическими и квантовыми понятиями. Книгу с большим интересом прочтут учащиеся химических спецшкол, слушатели факультативов по химии в среднеобразовательных школах, студенты, аспиранты, интересующиеся историей химии.

Квантовая химия — ее прошлое и настоящее. Развитие электронных представлений о природе химической связи - читать онлайн бесплатно полную версию (весь текст целиком)

Квантовая химия — ее прошлое и настоящее. Развитие электронных представлений о природе химической связи - читать книгу онлайн бесплатно, автор Игорь Дмитриев
Тёмная тема
Сбросить

Интервал:

Закладка:

Сделать

42 то такому же условию нормировки будет удовлетворять волновая функция - фото 211(4.2)

то такому же условию нормировки будет удовлетворять волновая функция ψ'(r). Математические ожидания всех физических величин, представленных операторами и вычисляемых как интегралы 43 также не меняются при рассматриваемом - фото 212и вычисляемых как интегралы

43 также не меняются при рассматриваемом преобразовании Именно это - фото 213(4.3)

также не меняются при рассматриваемом преобразовании. Именно это обстоятельство и доказывает, что волновые функции ψ и ψ' описывают одно и то же состояние частицы.

Действие оператора на ψr определяется по формуле 44 Функция μ в 44 называется ядром - фото 214на ψ(r) определяется по формуле

44 Функция μ в 44 называется ядром оператора в его интегральном - фото 215(4.4)

Функция μ в (4.4) называется ядром оператора картинка 216в его интегральном представлении. При таком представлении операторов легко видеть что математическое ожидание 45 определяется фактически не - фото 217легко видеть, что математическое ожидание

45 определяется фактически не функцией ψr а произведением двух ψфункций - фото 218(4.5)

определяется фактически не функцией ψ(r), а произведением двух ψ-функций

46 которое называется матрицей плотностидля частицы нахо дящейся в - фото 219(4.6)

которое называется матрицей плотностидля частицы, нахо дящейся в определенном состоянии. Строго говоря, матрица плотности ρ( r|r') не может быть матрицей в обычном смысле этого слова, если координаты r, нумерующие ее строки, и координаты r', нумерующие ее столбцы, не дискретны. Тем не менее термин "матрица плотности" для ρ( r|r') является общепринятым.

Матрица плотности становится истинной матрицей, если она представлена в некотором базисе функций X k( r), т. е. определяется совокупностью матричных элементов P kl, по которым можно воспроизвести ρ( r|r') согласно равенству

47 В качестве функций X k r в квантовой химии чаще всего используются - фото 220(4.7)

В качестве функций X k( r) в квантовой химии чаще всего используются атомные орбитали, центрированные на ядрах атомов, образующих молекулу. Например, для молекулы Н 2 +матрица плотности в двухцентровом базисе 1s-орбиталей атомов водорода имеет вид

где S интеграл перекрывания базисных АО Матричные элементы Р klполучаются из - фото 221

где S — интеграл перекрывания базисных АО.

Матричные элементы Р klполучаются из коэффициентов разложения МО в базисе АО:

Квантовая химия ее прошлое и настоящее Развитие электронных представлений о природе химической связи - изображение 222

по формуле

Квантовая химия ее прошлое и настоящее Развитие электронных представлений о природе химической связи - изображение 223

Зависимость матрицы плотности ρ( r|r') от rи r'не следует понимать в том смысле, что она зависит от координат двух частиц.

В действительности rи r'представляют собой две различные (но возможно и совпадающие) точки пространства, в которых может быть локализована одна рассматриваемая частица. При этом плотность вероятности локализации ее в некоторой точке rравна диагональному элементу Квантовая химия ее прошлое и настоящее Развитие электронных представлений о природе химической связи - изображение 224. Именно эту функцию характеризуют часто используемые в квантовой химии карты распределения электронной плотности. Функция ρ( r) содержит информацию, достаточную для вычисления математических ожиданий тех весьма многочисленных физических величин, операторы которых не включают интегрирования или дифференцирования. Например, дипольный момент d электронной системы относительно центра координат представлен одноэлектронным оператором с ядром [33] Функция Дирака σ(r — r') относится к классу так называемых обобщенных функций и определяется равенством ) :

48 и определяется по формуле 49 Использование матрицы плотности вместо - фото 225(4.8)

и определяется по формуле

49 Использование матрицы плотности вместо волновой функции устраняет - фото 226(4.9)

Использование матрицы плотности вместо волновой функции устраняет указанную выше неоднозначность в квантовомехани-ческом описании состояния частицы. В то же время такое описание является более общим и позволяет характеризовать одночастичные состояния для систем, содержащих несколько различных или тождественных частиц, хотя точное описание этих состояний с помощью волновых функций невозможно.

Пусть некоторое состояние W-электронной системы задано антисимметричной нормированной функцией Ψ(x 1,..., x N), где х iобозначает совокупность пространственных координат (r i) и спиновой переменной (σ i) i-гo электрона. Тогда N-электронная матрица плотности ρ Nопределяется аналогично одноэлектронной (4.6):

410 Диагональные элементы матрицы плотности ρ Nхарактеризуют вероятность - фото 227(4.10)

Диагональные элементы матрицы плотности ρ Nхарактеризуют вероятность того, что первый электрон локализован в точке x 1, в то время как второй — в точке х 2, третий — в точке х 3и т д. Конечно, в силу неразличимости электронов их нумерация является произвольной.

Рассматриваемые N электронов могут входить в состав системы включающей также и другие частицы. Например, молекулы состоят из электронов и атомных ядер, образующих единую систему. Пусть состояние последней определяется нормированной функцией Φ(x 1,..., x N,ξ), причем ξ обозначает совокупность переменных всех частиц, не являющихся электронами (т. е. ядер). Состояние N-электронной системы в общем случае не может описываться Ψ-функцией и в этом смысле не является чистым [34] В так называемом адиабатическом приближении электронной системе в молекуле сопоставляется определенная Ψ-функция, которая зависит и от ядерных координат. . Но оно может характеризоваться N-частичной редуцированной матрицей плотности:

Читать дальше
Тёмная тема
Сбросить

Интервал:

Закладка:

Сделать


Игорь Дмитриев читать все книги автора по порядку

Игорь Дмитриев - все книги автора в одном месте читать по порядку полные версии на сайте онлайн библиотеки LibKing.




Квантовая химия — ее прошлое и настоящее. Развитие электронных представлений о природе химической связи отзывы


Отзывы читателей о книге Квантовая химия — ее прошлое и настоящее. Развитие электронных представлений о природе химической связи, автор: Игорь Дмитриев. Читайте комментарии и мнения людей о произведении.


Понравилась книга? Поделитесь впечатлениями - оставьте Ваш отзыв или расскажите друзьям

Напишите свой комментарий
x