Борис Степин - Книга по химии для домашнего чтения

Так называли смесь, состоящую из триоксохлората калия KClO 3и сахара C 12H 22O 11. Ее использовали в качестве запала к кустарно изготовленным бомбам. Если смочить смесь каплей концентрированной серной кислоты H 2SO 4, то происходит сильная вспышка (см. 1.28):

Выделяющийся диоксид хлора ClO 2тотчас же разлагается на хлор Cl 2и кислород O 2:

воспламеняя сахар:

Примечание. Николай Иванович Кибальчич (1854–1881) — русский инженер, участник покушения на Александра II, создатель проекта реактивного летательного аппарата.

Реакция Каро (Никодем Каро, 1871–1935, немецкий химик) — это реакция взаимодействия триоксохлоросульфата водорода HSClO 3с безводным пероксидом водорода H 2O 2(см. 5.63):

Один из продуктов реакции — пероксомоносерную кислоту H 2SO 5— еще до сих пор называют кислотой Каро. Она образует легкоплавкие бесцветные красивые кристаллы, прикосновение которых к бензолу C 6H 6сопровождается взрывом. Это один из сильнейших окислителей. Есть еще способ получения кислоты: надо смешать концентрированную серную кислоту с пероксодисульфатом калия K 2S 2O 8, а затем добавить в полученную кашицу лед:

Эта жидкость — смесь политионовых кислот состава H 2SxO 6, где x > 3, тонкодисперсной серы и небольших количеств серной кислоты H 2SO 4(см. 1.49; 5.71).

В 1845 г. немецкий химик, врач и аптекарь Генрих-Вильгельм-Фердинанд Ваккенродер (1798–1854) установил, что при пропускании сероводорода H 2S в охлаждаемый ниже 0ºC водный раствор диоксида серы SO 2образуется «необычная смесь», получившая впоследствии его имя. Образование одной из политионовых кислот такой смеси:

Вальтер Гемпель (1851–1916) — немецкий химик-аналитик — предложил проводить восстановление серосодержащих веществ натрием Na, магнием Mg или алюминием Al. Для этого исследуемый образец в сухом виде он помещал на листочек или пластинку металла, заворачивал в бумагу и обертывал тонкой проволокой, а затем поджигал. Серосодержащие вещества в процессе восстановления металлами превращались в сульфиды. Потом Гемпель растягивал проволоку и погружал продукты сгорания в пробирку с водой. Если теперь слегка подкислить раствор, произойдет выделение сероводорода H 2S:

который можно обнаружить по почернению фильтровальной бумажки, смоченной раствором нитрата свинца Pb(NO 3) 2или сульфата меди CuSO 4:

Образующиеся сульфиды свинца PbS или меди CuS вызывают появление на бумаге черных пятен (см. 9.33).

Немецкий алхимик Глаубер (см. 1.48; 2.25) впервые получил многие соли и кислоты. В истории химии наиболее известны две реакции Глаубера.

Первая реакция Глаубера — получение сульфата натрия при взаимодействии хлорида натрия NaCl с серной кислотой H 2SO 4(см. 152):

Вторая из предложенных Глаубером реакций связана с синтезом трихлорида сурьмы SbCl 3(«сурьмяного масла», см. 3.47):

При нагревании смеси хлорида ртути HgCl 2и сульфида сурьмы Sb 2S 3хлорид сурьмы отгоняется и собирается в охлаждаемом приемнике.

Генри Дикон (1822–1876) — английский химик-технолог — в 1867 г. разработал способ непрерывного получения хлора Cl 2путем каталитического окисления хлороводорода HCl кислородом воздуха при температуре 400°C с участием катализатора дихлорида меди CuCl 2:

Эта реакция получила название реакции Дикона, а промышленная технология — процесса Дикона. В процессе Дикона получают не чистый Cl 2, а смесь воздуха с 11% Cl 2. Из этой смеси Cl 2не выделяют, так как она им бедна, а используют смесь для производства хлорной извести CaCl(OCl) (см. 3.23):

Вернер Фогель (р. 1925 г.) — немецкий химик-аналитик — предложил применять для открытия примеси соединений кобальта Co в анализируемых растворах реакцию образования тиоцианатного комплекса этого элемента, вызывающего синее окрашивание раствора. Реакция Фогеля заключалась в добавлении к исследуемому раствору концентрированного водного раствора тиоцианата аммония NH 4NCS:

Продукт реакции тетратиоцианатокобальтат аммония — синего цвета. Чувствительность реакции Фогеля повысится, если к раствору добавить амиловый спирт C 5H 11OH. Полученный комплекс практически полностью перейдет в слой спирта, который не смешивается с водным раствором, а интенсивность окраски возрастает (см. 5.16).

Реактив Фелинга («фелингова жидкость») — это раствор сульфата меди CuSO 4и тартрата калия-натрия KNa(C 4H 4O 6) в 10%-м водном растворе гидроксида натрия NaOH. Все указанные вещества взаимодействуют следующим образом:

В первой реакции образуется гидроксид меди Cu(OH) 2, который в осадок не выпадает, а тотчас же вступает в реакцию образования растворимого дитартратокупрата натрия Na 2[Cu(C 4H 4O 6) 2], придающего жидкости синий цвет. Таким образом, реактив Фелинга содержит этот комплекс, сульфат натрия Na 2SO 4и гидроксиды натрия и калия КОН. Реактив Фелинга применяют для обнаружения соединений мышьяка:

а также альдегидов, моносахаридов и др. соединений, с которыми при нагревании он образует желто-оранжевые, красные вещества или красновато-желтый осадок оксида димеди Cu 2O. «Фелингову жидкость», в частности, используют для диагностики диабета путем определения содержания сахара в моче больных.

Реактив был предложен немецким химиком-органиком и технологом Германом-Христианом Фелингом (1812–1885) в 1849 г.

Антон-Йозеф-Губерт Беттендорф (1839–1902), немецкий химик, предложил в 1869 г. для обнаружения мышьяка As (см. 4.23) в растворе добавлять к концентрированной хлороводородной кислоте HCl несколько капель анализируемого раствора, а затем 0,5 мл концентрированного раствора дихлорида олова SnCl 2в той же кислоте. В этом случае жидкость, если в ней содержится соединение мышьяка, например его трихлорид AsCl 3, быстро буреет, и через некоторое время выпадает черный осадок мышьяка, а в растворе остается гексахлоростаннат водорода H 2[SnCl 6]:

Сурьма в тех же условиях не выделяется.